154368. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2béta, 16béta-diamino-androsztán származékok előállítására
11 154368 12 Ha a fenti eljárás során kiindulóanyagként a metilbromid helyett metiljodidot alkalmazunk, a megfelelő bisz-metojodidhoz jutunk. Hasonló módon állíthatók elő az alábbi vegyületek bisz-metobromidjai és bisz-metojodidjai is: • •'••' 2/s ,16^-bisz-pirrolidino-5a-androsztán-3a-ol-17--on-acetát, 2^,!li6^-bisz-morfolino-i5a-and;rosztán-3a-ol-17-on-acetát, 2i/5,16^-bisz-dimetilamino-5a-androsztán-3a-ol-17-on-acetát, 2/S-piperidincHl6/?-moiifolino-5a-iandrosztán-3a-ol-l 7-on-aoetát, 2^-jpiperidino-16/5-dimetilamino-5a-androsztán--3a-ol-l 7-on-acetát, 2ß, 16ß-bisz-pirrolidino-5a-androsztan-3ci, 1 lß-diol--S^acetát, . 2^,16^-bisz-morfolino-5a-androsztán-3a,17i? -diol-3-acetát, 2^,16/?-bisz-dimetilamino-5a-androsztán-3a,17A-diol-3-acetát, 2/5-piperidino-16^-morfolino-5a-androsztán--3a,17A-diol-3-acetát, 2/? -piperidino-16/?-dimetilamino-5a-androsztán-3a,17/?-diol-3-acetát. 18. példa: 2ß, íe^-bisz-piperidino-Sa-androsztán-Sa, 1 lß-diol-dipropionát. 2 g 2A,16/s -bisz-piperidino-5a-andriosztán-3a,-17^-diolt — amelyet a 7. példában leírt módon állítottunk elő — oldatban propionsavamhidriddel kezelünk 90 C° hőmérsékleten 1 óra hoszszat, majd a reakcióterméket a szokásos módon feldolgozzuk és acetonból átkristályosítjuk. Ily módon 660 mg 2/?yl6,#-bisz-piperidino-5a-androsztán-3a,17A-diol-dipropionátot kapunk, kristályos szilárd termék alakjában. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alábbi vegyületek is: bisz-morfolino-androsztándiol-dipropionát, bisz-dimetilamino-androsztándiol-dipropionát, bisz-dietilamino-androsztándiol-dipropionát, bisz-dipropilamino-androsztándiol-dipropionát, bisz-diizopropilamino-androsztándiol-dipropionát, bisz-dibutilamino-androsztáhdiol-dipropionát, bisz-3'-azabiciklo[3',2',2']nonano-androsztándiol-dipropionát, 2^-piperidino-16^-pirrolidino-androsztándiol-dipropionát, 2#,16A-bisz-pirrolidino-androsztándiol-dipropionát, 2i? -piperidino-16A-morfolino-androsztándiol-dipropionát, 2#-piperidino-1.6^-dimetilamino-androsztándiol-dipropionát, 2/? ,16«-bisz-piperidino-androsztán-3a,17a-diol-diopropionát. 6 19. példa: 2$,16/?-bisz-piperidino-5a-androsztán-3a,17^-diol-dibenzoát. 6 g 2/3,16,#-bisz-piperidino-5a-androsztán-3a,-17^-diolt 24 ml metilénkloridban oldunk és az oldathoz 6 ml benzoilkloridot adunk, majd az elegyet éjjelen át szobahőfokon állni hagyjuk. Az oldatot vízzel mossuk, majd nátriurmhidrogénkarbonát oldat feleslegével extraháljuk, azután ismét vízzel mossuk és vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk. Szűrés után az oldatot szárazra bepároljuk; gyantaszerű maradékot kapunk, ezt éterrel eldörzsöljük és a szilárd terméket elkülönítjük. Ily módon 5 g 2^,16^-bisz-piperidino-5a^androsztán-'3a,17/*-diol-dibenzoátot kapunk kristályos szilárd termék alakjában, amely 155—175 C°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alábbi vegyületek is: bisz-morfolino-androsztándiol-dibenzoát, bisz-dimetilamino-androsztándiol-dibenzoát, bisz-dietilammo-androsztándiol-dibenzoát, bisz-dipropilamino-androsztándiol-dibenzoát, bisz-diizopropilámino-androsztándiol-dibenzoát, bisz-dibutilamino-androsztándiol-dibenzoát, bisz-3'-azabiciklo[3',2',2']nonano-androsztándiol-dibenzoát, 2/?-piperidino-l'6^-pirrolidino-androsztándiol-di'benzoát, 2ß, 16^-bisz-pir r olidino-andr osztándiol-dibenzoát, 2/?-piperidino-18/?-morfolino-androsztándiol-dibenzoát, 2/'-piperidino-16^-dimetilamino-androsztándiol-dibenzoát, 2^,'l'6a-bisz-piperidino-androsztán-3a,17a-diol-dibenzoát. 20. példa: 2ß, 16^-bisz-piperidino-5a-androsztán-3a, 1 lß-diol-bisz-fenilacetát. 2ß, 16^-bisz-piperidino-5a-androsztán-3a, 17^-diolt rnetilénkloridos oldatban fenilacetilkloriddal kezelünk és a reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk; ily módon 2/?,16/?-bisz-piperidino-5a-androsztán-3a,17^-diol-lbisz-fenilacetátot kapunk. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alábbi vegyületek is: bisz-morifolino-androsztándiol-bisz-fenilacetát, bisz-dimetilamino-androsztándiol-biszKfenilacetát, bisz-dietilamino-androsztándiol-bisz-fenilaeetát, bisz-dipropiiamino-androsztándiol-bisz-fenilacetát, bisz-diizopropilamino-androsztándiolj bisz-fenilacetát, bisz-dibutilamino-androsztándiol-bisz-fenilacetát, bisz-3'-azabiciklo[3',2',2']nonano-androsztándiol-bisz-fenilacetát, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 SC
