154338. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzo(a)kinolizin-származékok előállítására
5 154338 5. példa: 2^(2-Nitro-3,4,5-trirnetoxibenzoiloxiimmo)-3--metil-9,10-dimetoxi-l,2,3,4,6,7J hexahidro-benzo(a)kinolizin. 5 5 g (0,0172 mól) 2-hidroxiimino-3-metil-9,10--dimetoxi^l,2,3,4,6,7-hexahidro-benzo(a)kinolizm, 25 ml absz. benzol és 4,35 g (0,041 mól) nátriumkarbonát szuszpenziójához hozzácsepegtet- io jük keverés közben 5,23 g (0,019 mól) 2-nitro-3,4,5-trimetoxi-benzoilklorid 30 ml absz. benzollal készített oldatát 5° alatti hőmérsékleten. Másnapig állni hagyjuk szobahőmérsékleten, utána jeges vízre öntjük, majd benzollal extra- 15 háljuk. A benzolos oldatot bepároljuk, a maradékot etanolból kristályosítjuk. Termelés: 3,1 g, op.: 166°. 6. példa: 20 2^(4-Metoxi-3,5-dibróm-benzoiloxiimino)-3-n-jbutil-9,10-dimetoxi-l ,12,3,4,6,7-Jiexahidr o-benzo(a)kinolizin. 25 5 g 0,015 mól) 2-hidroxiimino-3-n-Jbutil-9,10--dimetoxÍHl,;2,3,4i6,7-hexahidro-benzo(a)kinolizint oldunk 50 ml absz. piridinben, 5° alatt 5,9 g (0,018 mól) 4-metoxi-3,5-dibróm-benzoilklorid és 35 ml absz. piridin szuszpenzióját adjuk hozzá .30 keverés közben. A továbbiakban a 4. példában leírt módon jártunk el. Termelés: 5,3 g, op.: 161—163°; a hidroklorid op.-ja: 183—184°. 7. példa: 35 2-(i Nikotinoiloxiimino)-3-etil-9,10-dimetoxi-1,2,3,4,6,7-hexáhidro-benzo(a)kinolizin. 5 g (0,0164 mól) 2-hidroxiimino-3-etil-9,10- 40 -dimetoxi-l,2,3,4,6,7-hexahidro-benzo(a)kinolizint oldunk 50 ml absz. piridinben, és 5° alatt 3,2 g (0,018 mól) nikotinsavklorid • HCl és 35 ml absz. piridin szuszpenzióját adjuk hozzá keverés közben. A továbbiakban a 4. példa szerinti módon 45 járunk el. Termelés: 3,8 g op.: 153°. 8. példa: 50 2-(l Nikotinoiloxiimino)-3-n-butil-9,:10-dimetoxi--1,2,3,4,6,7-hexahidro-benzo(a)kmolizin. 5 g (0,015 mól) 2-hidroxiimino-3-n-butil-9,10-~dimetoxi-l,2,3,4,6,7-hexahidro-benzo(a)kinolizint _5 oldunk 50 ml absz, piridiniben, és 5° alatt 3,2 g (0,018 mól) nikotinsavklorid • HCl és 35 ml absz. piridin szuszpenzióját adjuk hozzá keverés közben. A továbbiakban a 4. példa szerinti módon járunk el. Termelés: 3,2 g, op.: 142°. 60 9. példa: 2-(Fenilacetiloxiimino)-3-izobutil-9,10-dimetoxi-l,2,3,4,6,7-hexahidro-benzo(a)kinolizin. 65 5 g (0,015 mól) 2Hhidroxiimino-3-izobutil-9,10--dimetoxi-l,2,3,4,6,7-hexahidro-benzo(a)kmolizin, 25 ml absz. benzol és 1,82 g (0,018 mól) trietilamin szuszpenziójához keverés közben, 5° alatti hőmérsékleten 2,55 g (0,0165 mól) fenilecetsavklorid 10 ml absz. benzollal készített oldatát csepegtetjük. A továbbiakban úgy járunk el, mint az 1. példában. Termelés: 3 g, op.: 100— 102°. 10. példa: 2H('Cinnamoiloxiimino)-3-etil-9,10-dimetoxi-1J2,3,4,6,7 Jhexähidro-benzo(a)kinolizin. 5 g (0,0164 mól) 2-4iidroxiimino-3-etil-9,10--dimetoxi-l,2,3,4,6,7-hexáhidro-benzo(a)kinolizmt oldunk 50 ml absz. piridinben. 5° alatti hőmérsékleten 5,46 g (0,032 mól) fahéj savkloridot adunk hozzá keverés közben. A továbbiakban a 4. példában leírt módon járunk el. Termelés: 4,9 g, op.: 138—140°. 11. példa: 2-(Cinnamoiloxiimino)-3-izobutil-9,10-dimetoxi-l,2,3,4,6,7-hexahidro-benzo(a)kinolizin. 5 g (0,015 mól) 2-hidroxiimino-3-izobutil-9,10--dimetQXHl,2,3,4,6,7-hexahidro-benzO'(a)k:inolizin, 25 ml absz. benzol és 1,82 g (0,018 mól) trietilamin szuszpenziójához 5° alatti hőmérsékleten hozzáadunk 2,75 g (0,0165 mól) fahéjsavkloridot keverés közben. A továbbiakban úgy járunk el, mint az 1. példában. Termelés: 4,3 g, op.: 124— 125°. 12. példa: ., 2-(4-Metoxi-3,5-diklór-benzoiloxiimino)-3--izobutil-9,10-dimetoxi-l,2,3,4,6,7-hexahidro-benzo(a)kinolizin • HCl. Az 5. példa szerinti módon előállítjuk a szabad bázist. Termelés: 4,5 g, op.: 161—162°. E vegyületből 4,5 g-ot oldunk 8 ml kloroformban, majd 45 ml acetont adunk hozzá, és ezt az oldatot 20%-os sósavas etanollal megsavanyítjuk. Másnapig állni hagyjuk 0 C°-on, majd a kivált klórhidrátot leszűrjük. Termelés: 4,6 g, op.: 188—190°. 13. példa: 2H(Acetiloxiimino)-i3-izobutil-9,10-dietoxi-1,2,3,4,6,7-Jhexahidro-benzo(a)kinolizin. 5 g (0,014 mól) 2-hidroxiimino-3-izobutil-9,10--dietoxi-l,2,3,41 6,7nhexahidro-benzo(a)kinolizint oldunk 50 ml absz. piridinben, 5° alá hűtjük és ezen a hőmérsékleten tartva keverés közben 2,32 g (0,0295 mól) acetilkloridot csepegtetünk hozzá. Másnapig állni hagyjuk szobahőmérsékleten, jeges vízre öntjük, benzollal extraháljuk. A benzolos oldatot bepároljuk, a maradékot 3
