154335. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új metanobenzazocin-származékok előállítására
3 154335 4 allil-, 3-metil-2-butenil-gyök, alkinil-, mint etilül-, prop-1-inil- vagy prop-2-dnil-gyök, továbbá fenetil-, ciklopropilmetil-, ciklopentilmetil-, ciklohexilmetil-, hidroximetil-, béta-hidroxietil-, gamma-Hhidroxipropil-, p-aminofenetil-, p-nitrofenatil-, 3-klór-prop-2i-enil- vagy 2-klóretil-gyök állhat. RÍ hidrogénatomon vagy trifluormetilcsoporton kívül még fluor-, klór- vagy brómatomot vagy pedig hidroxilcsoportot, R2 hidrogénatomon kívül hidroxil-, metoxi-, etoxi-, n-propoxi-, izopropoxi- vagy n-byioxigyöiköt, továbbá acetoxi-, propionoxi-, butiroxi-, izo-butiroxi-, pentanoiloxi- vagy hexanoiloxi-gyököt képviselhet. Az (I) általános képletű új vegyületek a találmány értelmében oly módon állíthatók elő, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (II) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben a Z jelek egyike karbonilcsoportot, másilka pedig metilén- vagy karbonilcsoportot képvisel, R1; R 2 , X és Y jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — valamely, a karbonilcsoport metiléncsoporttá való redukálására alkalmas redukáló szerrel kezelünk és kívánt esetben a kapott oly (I) általános képletű vegyületet, amelyben R2 helyén rövid-Szénláncú alkoxi- vagy alkanoiloxi-csoport áll, éter-hasítás, ill. hidrolízis útján oly ugyancsak (I) általános képletű vegyületté alakítjuk át, amelyben R2 helyén hidroxilcsoport áll • és kívánt esetben a kapott ilyen vegyületet valamely, a kívánt végtermék R2 csoportjának megfelelő alkilezőszerrel, ill. alkanoilezőszerrel kezelve oly (I) általános képletű vegyületté alakítjuk át, amelyben R2 helyén rövidszénláncú alkoxi-, ill. alkanoiloxicsoport áll, és adott esetben a szabad állapotban kapott vegyületet valamely szervetlen vagy szerves savval képezett sóvá alakítjuk át. A Z karbonilcsopoirt metiléncsoporttá való átalakítására alkalmas vegyületként pl. hidrazin alkalmazható valamely bázis jelenlétében, a Wolff—Kischner-redukció szokásos körülményei között. Az említett átalakítás végrehajtására alkalmas további redukálószerként cink-amalgám jöhet sósav jelenlétében tekintetbe (Clemmensen-redükció). Ezekről a redukciós eljárásokról az irodalom különféle változatokat is ismertetett, amelyek a jelen esetben szintén alkalmazásra kerülhetnek. A találmány szerinti eljárás kiindulóanyagaiként alkalmazandó (II) általános képletű vegyületek szintén új anyagok, amelyek előállítása pl. a csatolt rajz szerinti (A) reakció-vázlatnak megfelelően történhet. Az említett reakció-vázlatban szereplő vegyületen kívül hasonló módon állíthatók elő egyéb, az X, Y, Rí és R2 kívánt jelentésének megfelelően helyettesített (II) általános képletű kiindulóvegyületek is. Ezek a (II) általános képletű kiindulóanyagok, amelyek az l^helyzetben oxocsoportot tartalmaznak, előállíthatók továbbá a csatolt rajz szerinti (B) reakció-vázlatnak megfelelő eljárással is. Az oly (II) általános képletű vegyületek, amelyekben az 5-helyzetű Z karbonilcsoportot, az 1-helyzetű Z pedig metiléncsoportot képvisel, a csatolt rajz szerinti (C) reakció-vázlat szerinti 5 módon állíthatók elő. Ehhez hasonlóan állíthatók elő oly analóg vegyületek is, amelyek az X, Y, R± és R 2 meghatározásának megfelelő további helyettesítőket tartalmaznak. 10 Ugyancsak hasonló módon állíthatók elő oly (II) általános képletű vegyületek is, amelyekben mindkét Z helyén karbonilcsoport áll. A találmány szerinti eljárás egy másik lehetséges kiviteli módja értelmében az oly (I) álta-15 lános képletű vegyületek, amelyekben X helyén hidrogénatom áll, R1; R 2 és Y jelentése pedig megegyezik az (I) általános képlet alatt fentebb adott meghatározás szerintivel, valamint ezek savakkal képezett addíciós sói oly módon is 20 előállíthatók, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (III) általános képletű vegyületet, e képletben Y, Rx és R 2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — valamely, a karbonilcsoport metiléncsoporttá való redukálására 25 alkalmas redukálószerrel kezelünk és kívánt esetben a kapott oly (I) általános képletű vegyületet, amelyben R2 helyén rövidszénláncú alkoxi- vagy alkanoiloxi-csoport áll, éter-hasítás, ill. hidrolízis útján oly ugyancsak (I) általános iO képletű vegyületté alakítjuk át, amelyben R2 helyén hidroxilcsoport áll, és kívánt esetben a kapott ilyen vegyületet valamely, az R2 kívánt jelentésének megfelelő alkilező, ill. alkanoilezőszerrel kezelve oly (I) általános képletű vegyü-35 letté alakítjuk, amelyben R2 helyén alkoxivagy alkanoiloxi-csoport áll, és adott esetben a szabad állapotban kapott vegyületet valamely szerves vagy szervetlen savval képezett sóvá alakítjuk át. 40 Ehhez a redukcióhoz is olyan redukálószerek alkalmazhatók, amilyeneket a (II) általános képletű vegyületek (I) általános képletű vegyületekké való redukálása esetében említettünk. A (III) általános képletű kiindulóanyagok 45 szintén új vegyületek; előállításuk pl. a csatolt rajz szerinti (D) reakció-vázlatnak megfelelő módon történhet. Ehhez hasonló módon állíthatók elő további, az Y, Rx és R 2 helyettesítők meghatározásának 50 megfelelően helyettesített (III) általános képletű vegyületek is. Az R2 helyén álló alkoxicsoport éterhasítás útján hidroxilcsoporttá való átalakítása önmagukban ismert módszerek szerint, elsősorban 55 48%-os brómhidrogénsavval való forralás útján történhet. Az R2 helyén esetleg álló alkanoiloxicsoport hidroxilcsoporttá való átalakítása hidrolízissel, ugyancsak önmagában ismert módon folytatható le. 60 A 8-helyzetű hidroxilcsoport rövidszénláncú alkoxicsoporttá való átalakítására alkalmas alkilezőszerként elsősorban diazoalkánok, különösen diazometán, jönnek tekintetbe. Alkalmasak azonban erre a célra fenil-trialkilammó-65 niumhalogenidek, pl. fenil-trimetilammónium-2
