154271. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves amidok előállítására
7 alkalmazunk, amennyi az anyagok teljes oldódásához szükséges. 45,6 g 2-fenoxi-2-fenil-ecetsavból és 34,6 g 3^(diizopropil-amino)-propilaminból az N-[3-(diizopropil-amino)jpropil]-2-fenoxi-2-f enil-acetamidot, melynek forráspontja 0,22 Hg mm nyomáson 202—204 C°. 45,6 g 2-fenoxi-2-fenil-ecetsavból és 2)6 g 3--(dietilamino)-propilaminiból az N-[3-(dietil-amino)-propil]-2-fenoxi-2-f enil-acetamidot, melynek forráspontja 0,2 Hg mm nyomáson 181—182 C°. 45,6 g 2-fenoxi-i2-fenil-ecetsavból és 25,6 g 3-i(piperidino)-propilaminból az N-[3^(piperidino)^propil]-2-fenoxi-2-fenil-acetamidot, melynek olvadáspontja 62—64 C°. 46,0 g 2-fenoxi-2-fenil-ecetsavból és 32 g 3--(dimetil-amino)-propilaminból az N-[3-(dimetil-amino)-propil]-2-fenoxi-2-f enil-acetamidot, melynek sósavas sója 148—149 C°-on olvad. A sósavas sót úgy állítjuk elő, hogy a szabad bázis éteres oldatához hidrogénkloridot adunk. 45,6 g 2-fenoxi-2-fenil-ecetsaviból és 23,2 g 2-(dietil-amino)-etilaminból az N-[2-(dietil-amino)-etil]-2-fenoxi-2-fenil-acetamidot, melynek forráspontja 0,1 Hg mm nyomáson 169—170 C°. 45,6 g 2-fenoxi-2-fenil-ecetsavfoól és 34,3 g 2-i(2,6-dimetil-piperidino)-etilaminból az N-[2-^(2,6-dimetil-piperidino)-etil]-2-fenoxi-2-fenil-acetamidot, melynek olvadáspontja 117—119 C°. 45,6 g 2-fenoxi-2-fenil-ecetsavból és 24,8 g 3-(pirrolidino)-propilaminból az N-[3-(pirrolidino) -propil] -2-fenoxi-2'-fenil-acetamidot, melynek olvadáspontja 63-^64 C°. 45,6 g 2-fenoxi-2-fenil-ecetsav!ból és 25,6 g 2-(piperidino)-etilaminból az N-[2-(piperidíno)-etil]-2-fenoxi-2-fenil-acetamidot, melynek olvadáspontja 62—464 C°. 45,6 g 2-<fenoxi-2-fenil-ecetsavból és 30 g 2--(dimetil-amino)-etilaminból az N-[2^(dimetil-amino)-etiTj-2-fenoxi^2^f enil-acetamidot, melynek olvadáspontja 101—102 C°. 11 g 2-fenoxi-2-fenil-eoetsavból és 10 g 4H(2,6--dietil-piperidino)Jbutilammból az N-[2,6-(dietil-piperidinoj-bu'tilj^-jfenoxi^-fenil-acetamidot, melynek forráspontja 0,3 Hg mm nyomáson 216—220 C°. 6. példa: 10,8 g nátrium-metilátot és 9,4 g fenolt feloldunk 500 ml abszolút etanolban és ehhez az oldathoz keverés közben hozzáadunk 41,8 g N-[4-(2,6-dimetil^piperidino)-1 butil]-2-bróm-2-fenil-acetamid-ihidrokloridot. A reakcióelegyet visszafolyatás közben 18 órán keresztül forraljuk, noajd lehűtjük és szűrjük. A szűredéket csökkentett nyomáson bepároljuk. Maradékként N-[4^(2,6-dimetil-piperidino)-butiT]-<2-fenoxi-2--fenil-acetamidot kapunk. Ezt tisztítás céljából éterrel extralháljulk, majd az éteres kivonatot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A kapott maradékot benzol-petroléter elegyből kristályosítjuk, az anyag olvadáspontja 81—83 C°. A fenti eljárással, de az N-[4-(2,6-dimetil-piperidino)-butil]-2-bróm-2-fenil-acetamid-hid-8 roklorid helyett 43,2 g N-[5^(2,6-dimetil-piperidino)npentil]-2-bróm-2-fenil-acetamid-hidrokloridot alkalmazva termékként N-{5-(2,6-dimetil-piperidino)-pentil]-2-fenoxi-2nfenil-acetamidot 5 kapunk, melynek olvadáspontja 100—102 C°. A kiindulási anyagokat a következőképpen állíthatjuk elő: 23,4 g 2-bróm-2-fenil-acetilkloridot 200 ml széntetrakloridban oldunlk, az oldathoz hozzáadunk keverés és külső hűtés 10 köaben (—10 C°-on) 18,4 g 4-(2,6-dimetil-piperidino)-butilamint. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékként kapott N-[4-(2,6-dimetil-piperidino)-butil]-2-15 -bróm-2-fenil-acetamid-hidroklorid tisztítás nélkül is alkalmas a további feldolgozásra. Ugyanezzel az eljárással, de 5-(2,6-dimetil-piperidino)-pentilamint és 2-bróim-2-fenil-acetilkloridot reagáltatva termékként N-[5-(2,6-di-20 metil-piperidino)-pentil]-2-bróm-2-fenil-acetamid-hidrokloridot kapunk. Kiindulási anyagok. 25 148 g 4-bróm-butironitril és 226 g 2,6-dimetil-piperidin 400 ml toluollal készített oldatát 5 órán keresztül forraljuk visszafolyató hűtőt alkalmazva. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, majd híg sósavval kissé megsavanyítjuk. A vizes £0 réteget elválasztjuk, nátriumhidroxid oldatttal meglúgosítjuk, majd éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot szárítjuk és (bepároljuk. A maradékként kapott 4-^(2,6-dimetil-piperidino)-butironitril forráspontja 140—150 C° 14 Hg mm 35 nyomáson. Ezzel az általános módszerrel még az alább felsorolt aminonitrileket állíthatjuk elő: 5-(2,6-dimetil-piperidino)-valeronitril, forrás-•N pontja 164—166 C°, 20 Hg mm nyomáson; 6-(2,6-dimetil-piperidino)-kapronitril, forrás-40 pontja 169—172 C°, 16 Hg mm nyomáson; 7-(2,6-dimetil-(piperidino)^önantronitril, forráspontja 179—189 C°, 17 Hg mm nyomáson; 4-^diizopropil-amino)-butironitril, forráspontja 97—103 C°, 17 Hg mm nyomáson; 45 4^(2-etil-piperidino)-butironitril, forráspontja 138—142 C°, 12 Hg mm nyomáson; 4-(2,6-dietil-piperidino)-butironitril, forráspontpántja 145—149 C°, 8 Hg mm nyomáson. 100 g 2,5-dimetil-pirrolidin, 107 g akrilsav-50 nitril, 4 ml víz és 45 g formamid elegyét 10 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk, majd az alkrilsavnitril feleslegét csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A reakcióelegyet ezután éterrel hígítjuk, vízzel mossuk, az éteres 55 fázist szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. Maradékként 3-!(2,5-dimetil-pirrolidino)-propionitrilt kapunk, ennek forráspontja 98—100 C° 11 Hg mari nyomáson. Ezzel a módszerrel még az alább felsorolt aminonitrileket állíthatjuk elő: 60 3-(ciklohexil-izopropil-amino)-propionitril, forráspontja 141—143 C°, 9 Hg mm nyomáson; 3-(2,2,4,6-tetrametil-piperidino)-propionitril, forráspontja 130—131 C°, 8 Hg mm nyomáson; 3-(2-etil-piperidino)-propionitril, forráspontja 65 131—132 C°, 12 Hg mm nyomáson; 4
