154256. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzocikloheptenilaminok előállítására
7 154256 8 szulfáton szárítjuk. Szűrés után éteres hidrogénklorid oldatot adunk hozzá. A hidroklorid olajszerű alakban kiválik, majd néhány ml etanol hozzáadására kikristályosodik. Az így kapott hidrokloridot etanol és éter elegyéből történő átkristályosítással tisztíthatjuk. Az 55%os termelési hányaddal kapott hidroklorid 199— 2ö2°-on olvad, Elemzési adatok: a C^H^NCl képlet alapján számított értékek: C 74,55%, H 7,38%, N 5,13%; talált értékek: C 74,81%, H 7,23%, N 5,26%. 3. példa: a) 10,4 g 10,ll~dihidro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-10-ont 22,3 g formamid hozzáadásával 170—li80° belső hőmérséklet eléréséig hevítünk. A hevítést ezen a hőfokon 5 óra hosszat folytatjuk, majd az elegyet lehűtjük és 30 ml vízbe öntjük. Benzollal extrahálunk, az elkülönített benzolos oldatot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és leszűrjük. A benzint csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk és a maradékot metanolból kristályosítjuk. Ily módon 35%-os termelési hányaddal kapjuk a tiszta N-formil-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-10-il-amint, amelynek olvadáspontja 144—• 146°. Elemzési adatok: a C16 H 15 ON képlet alapján számított értékek: C 80,98%, H 6,37%, N 5,90%; talált értékök: C 81,39%, H 6,28%, N 5,86%. b) 14 g lítiumalumíniumhidrid 100 ml vízmentes, dietiléterrel készített szuszpenziójához keverés közben hozzácsepegtetjük 4,1 g N-formil-10,ll-dihidro^5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-10--il-amin 60 ml vízmentes dietilészter és 20 ml vízmentes dioxán elegyével készített oldatát. Az elegyet 15 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés után vizet adunk hozzá és az elegyet „HyfknSupercel" szűrőanyagon keresztül leszűrjük. Az éteres oldatot különválasztjuk, vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és leszűrjük. Az így kapott N-metil-10,ll-dihidro~5H-dibenzoIa,d]ciklohepten-10-il-amin-oldathoz éteres hidrogénkloridoldatot adunk, amikoris csapadék alakjában leválik a hidroklorid. Metanol és éter elegyéből történő átkristályosítás után az 50%-os termelési hányaddal kapott hidroklorid 233—235°-on olvad. Elemzési adatok: a C16 H 18 NC1 képlet alapján számított értékek: C 73,97%, H 6,99%, N 5,39%; talált értékek: C 73,99%, H 7,16%, N 5,15%. 4. példa: a) 16,5 g 10-morfolino-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-ll-ont hidroklorid-alakban cink-amalgámmal és sósavval redukálunk Clemmensen-módszere szerint. A termékként nagy termelési hányaddal kapott vegyület a 10-mor-f olino-10,1 l-dihidro-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén hidrokloridja. b) A fenti eljárás során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 10-morfolino-10,ll-dihid-5 ro-5H-dibenzfa,d]ciklohepten-ll-on az alábbi módon állítható elő: 20,8 g 10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-10-on 280 ml vízmentes széntetrakloriddal készített jéghideg oldatához keverés közben, 10 cseppenként hozzáadjuk 16 g bróm 100 ml vízmentes széntetrakloriddal készített oldatát. A reakcióelegyet ibolyántúli fénnyel sugározzuk be. Az elegyet további 15 percig keverjük a hozzáadás befejezése után. A széntetrakloridot 15 ezután csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk, amikoris maradékként a nyers 10-bróm-r0,ll-dihidro-5'H-dibenza[a,d]ciklohepten-llk>nt kapjuk, amely metanolból történő átkristályosítás után 77—80° -on olvad. Termelési hányad 20 77%. c) 1.1,5 g 10-bróm-10,ll-dihidro-5H-dibenzo~ [a,d]ciklohepten-ll-on 300 ml vízmentes benzollal készített oldatát 10,5 g morfolin 50 ml vízmentes benzollal készített oldatával elegyítjük. 25 Morfolin-hidrobromidból álló csapadék válik lassan ki. A reakcióelegyet éjjelen át szobahőfokon állni hagyjuk, majd a csapadékot kiszűrjük. A szűredéket vízzel mossuk, majd vízmentes káliumkarbonáton szárítjuk. Az olda-30 tot szűrés után éteres hidrogénklorid oldattal elegyítjük. A képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük, éterrel mossuk, majd etanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott 10-morfolino-10,l!l-dihidro-5H~dibenzo{a,d]tiklo-35 hepten-11-on-hidrokloridot foszforpentoxid felett csökkentett nyomáson szárítjuk. A kapott hidroklorid 210—213°-on olvad; hozam 53%. Elemzési adatok: a C19 H2oN0 2 Cl képlet alap-40 ján számított értékek: C 69,19%, H 6,11%, N 4,24%; talált értékek: C 68,90%, H 6,20%, N 4,09%. • 5. példa: 45 a) A 4. példa a) pontjában leírthoz hasonló módon járunk el, de az ott említett 10-morfolino-10,11-dihidro-5H-dibenzo[a,d] ciklohepten-11--on helyett egyenértékű mennyiségű 10-piperi-50 dino-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-11-ont alkalmazunk kiindulóanyagként; ily módon a ll-piperidino-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén hidrokloridját kapjuk. 55 b) A kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 10-piperidino-10,ll^dihidro-5H-dibenzoi[a,d]ciklohepten-11-on előállítása 10-bróm-10,ll-dihidro-SH-dibenz[a,d]ciklohepten-ll-onból történik a 4. példa c) pontjában leírthoz hasonló módon, 60 csupán azzal az eltéréssel, hogy morfolin helyett egyenértékű mennyiségű piperidint alkalmazunk. 50%-os termelési hányaddal kapjuk a terméket. A hidroklorid olvadáspontja 204—206°. A szabad bázis metanolból történő átkristályo-65 sítás után 110—112°-on olvad. 4
