154225. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O,O-dimetil-2,2,2-triklórhidroxi-etil-foszfonsavészter előállítására
7 154225 gázfejlődés indul meg. A két oldatot folyamatosan és párhuzamosan adagolva a részben már kireagált, sósavtól gyakorlatilag teljesen megszabadult reakcióelegy a szifonon keresztül a —7— második reaktorba jut, ahol további fűtéssel kb. 80 C°-on reagáltatjuk. Félfolyamatos eljárásánál ez a —7— második reaktor a reakció befejezésekor a készülékről leszerelve kiüríthető. Ilyen megoldás laboratóriumi alkalmazáskor előnyös. Nagyüzemi megoldásra előnyösebb a teljesen folyamatos megoldás, amelynél a —7— reaktor előnyösen csőreaktor, melyből folyamatosan távolítjuk el a reakcióterméket és amely úgy van méretezve, hogy a reaktoron átjutva a reakció teljessé váljék. A készülék legjellegzetesebb része a —3—• első reaktor, amelyben kitűnően biztosíthatók azok a körülmények, amelyek a találmányunk szerinti eljárás optimális foganatosításához szükségesek. Eljárásunk, melynél közvetlenül foszfortrikloridból, metanolból és Morálból állítjuk elő a végterméket, előnyeivel kiválik az irodalomból ismert szintézisek közül. Irodalmi olvadáspontú tiszta terméket szolgáltat olyan magas kitermeléssel, melyet egyetlen más közvetlenül foszfortrikloridból, metanolból és klorálból kiinduló eljárás sem tud biztosítani. Eljárásunk ipari kivitelezése igen egyszerű: a reakció zománcozott vas készülékben levezethető; nem igényel semmiféle különleges szerkezeti anyagot. A reakció levezetése igen gyors, ezért nagy termelési kapacitást biztosít, különösen a folyamatos eljárás esetében. Egyszerű a feldolgozás is. Az eljárás munkaóraigénye a lehető legkevesebb. Az eljárás kiemelkedő értékét bizonyítja az a körülmény is, hogy a klorál helyett egészben, vagy részben klorálhidrátot alkalmazunk, és ezáltal a metanolt részben vízzel helyettesíthetjük. Klorálhidrátból kiindulva egyetlen irodalmi eljárás sem dolgozik. Ez a megoldás ugyanis csak az általunk alkalmazott körülmények között követhető, amikor a melléktermékként keletkező sósavgáz eltávolítása igen gyors. Eljárásunk mindhárom változata viszonylag egyszerű, nagy kapacitást biztosít, aránylag kevés munkaráfordítással, igen gazdaságosan valósítja meg a kitűzött feladatot és ezért jelenleg a leghaladottabb ipari eljárásnak tekinthető. Eljárásunk részleteit a példákban ismertetjük. Példák: 1. 1000 ml forró benzolba visszafolyó hűtő alatt 137,3 g (1 mól) foszfortrikloridot, 96,5 g (3 mól) metanolt és 147,4 g (1 mól) klorált adagolunk egyidejűleg, párhuzamosan kb. 5 perc alatt. A sósav eltávozásának, sebessége a beadagolási periódusban levő reakcióelegy mililiterére számítva percenként 7,5 ml, azaz percenként 9600 ml sósavgáz a visszafolyó hűtő után szobahőfokon mérve. Ezután a reakcióelegyet másfél órán át visszafolyó hűtő alatt forraljuk, majd lehűtjük. A benzolos oldatot szobahőfokon 200 ml 15%-os szódaoldattal kirázzuk, majd a benzolos fázist elválasztjuk. Ledesztillálva a 5 benzolt 22i5 g nyers 0,0-dimetil-2,2,2-triklór-hidroxi-etil-foszfonsavésztert nyerünk (kitermelés 87,6%), melyet 40—^50 C°-on 400 ml diizopropiléterben felkeverünk, majd 10 C°-ra hűtve kristályosítunk. Tisztított termék súlya 10 200 g, mely 77$%^os_kitermelésnek felel meg. Analízis: op.THp—81~C0 ;,.jklór% 41% (elm.: 41,3%); foszforszázalék 11,9% {elm.: 12,1%). 2. 100 ml benzol és 13,7 g foszfortriklorid forró oldatába 1 perc alatt 9,6 g metanolt és 15 14,7 g klorált csurgatunk. A sósav eltávozás sebessége a beadagolási periódusban levő reakcióelegy mililiterjére számítva 37 ml percenként, azaz percenként 4800 ml sósavgáz szobahőfokon mérve. Ezután 1 órán át visszafolyó 20 hűtő alatt forraljuk, majd lehűtjük. A feldolgozást a 2. példa szerint végezzük el. A nyers I. termék 22,6 g. Tisztított termék 1,9,8 g. 4. 100 ml benzol, 13,7 g foszfortriklorid és 7,37 g klorál forró oldatába 3 perc alatt be-25 csurgatjuk 8 g (0,26 mól) metanol és 8,27 g ((0,05 mól) klorálhidrát oldatát, majd 2 órán át visszafolyó hűtő alatt forraljuk, majd lehűtjük. A sósaveltávozás sebessége a beadagolási periódusban levő reakcióelegy mililiterjére 30 számítva 12 ml percenként, azaz percenként 1600 ml sósavgáz szobahőfokon mérve. A reakcióelegy feldolgozása a 2. példa szerint. Nyers I. termék 20,9 g. c#l,3% kitermelés.) Tisztított 1. termék 16,5 g. (64,2!% kitermelés). 35 5. 100 ml benzoI7l3,7 g (1 mól) foszfortriklorid forrásban levő elegyébe 3 perc alatt becsurgatjuk 16,54 g (0,1 mól) klorálhidrát és 6,4 g (0,2 mól) metanol oldatát, majd 2 órán át visszafolyó hűtő alatt forraljuk, lehűtjük. 40 A sósaveltávozás sebessége 12 ml percenként, a reakcióelegy ml-jére számítva, azaz 1600 ml sósavgáz szobahőmérsékleten mérve. A feldolgozás a 2. példa szerint. Nyers I. termék 17,5 g (68%-os kitermelés). Tisztított I. termék 14,5 g 45 (56,4% kitermelés). Op.: 78—80 C°. 6. 80 ml toluol és 9,6 g (0,3 mól) metanol 80 C°-os oldatába 13,7 g (0,1 mól) foszfortriklorid és 14,7 g (0,1 mól) klorál oldatát csurgatjuk 10 perc alatt, majd 2 órán át 80 C°-on 50 tartjuk. A sósav eltávozásának sebessége 4 ml percenként, a reakcióelegy ml-jére számítva, azaz percenként 480 ml sósavgáz szobahőfokon mérve. A szobahőfokra hűtött reakcióelegyet a 2. példa szerint dolgozzuk fel. 55 7. 137,3 g (1 mól) foszfortriklorid és 147,4 g (1 mól) klorál oldatát benzollal 650 ml-re feltöltjük (A oldat), 96,1 g (3 mól) metanolt benzollal 650 ml-re hígítunk >(B oldat). Az A-oldatot az ábra szerinti készülék —1— adagoló edényéß0 be, a B-oldatot a —2— adagolóedénybe öntjük. Megkezdjük az összecsepegtetést a —3— első reaktorba olyan ütemben, hogy percenként mindkét oldatból 6,5 mililiter folyjék a —3— első reaktorba. Az első reaktorban tartózkodó 65 reakcióelegy térfogata 13 ml. A reakcióhő ha-4
