154171. lajstromszámú szabadalom • Eljárás metakrilsav és származékai előállítására
154171 5 75 C° és 158 C° közötti hőmérsékletekre hevítjük. Ezután vizet (ugyancsak különböző moláris mennyiségekben, amelyeket 1 mól kiindulóanyagra számítva az alábbi táblázatban adtunk meg) adunk hozzá és az elegyet keverés közben még 1 óra hosszat hevítjük 90—100 C° hőmérsékleten. Vízgőzdesztilláció és szublimálás 6 útján a képződött metakrilsavat és metakrilsavamidot a reakcióelegyből elkülönítjük. A kapott termékek összhozamát az elszappanosítási szám alapján, a metakrilsav mennyiségét a savszám alapján, az amid mennyiségét pedig a két érték különbségéből állapíthatjuk meg a reakciótermékben. I. táblázat Termelési hányad, az elméleti hozam CD 71 . H2 S0 4 mól Hőmérséklet C° Idő óra H2 0 mól %-ában 1 a H2 S0 4 mól Hőmérséklet C° Idő óra H2 0 mól MetakrilMetakrilsav>vi O sav amid összesen 1. 1,0 75 1,5 1,35 14,7 24,7 39,4 2. 1,0 103 1,5 1,35 26,8 32,5 59,3 3. 1,4 155 0,5 5,i6 33,3 28,6 61,9 4. 1,4 155 0,5 7,5 35,5 28,1 63,5 5. 1,8 158 0,25 5,6 45,2 14,2 59,6 A fenti példa szerinti kísérletek során a vízgőzdesztilláció alkalmával minden esetben kb. 30—40% mennyiségi arányban nyerhetünk viszsza át nem alakult kiindulóanyagot; ily módon az átalakulás mértéke 70—60%-nak adódik. A konverzió fokára számított termelési hányadok tehát a fenti példa szerinti kísérletekben az elméleti hozam 65—90%-ának feleltek meg. 3. példa: Az alfa,alfa'-szekundér-dikarbonsavamid-diizopropiléter (II) reakciója alkohollal, kénsav vagy foszforsav jelenlétében. 25 30 A 2. példában leírthoz hasonló módon járunk el, az amid és az alkohol elegyét kénsav vagy foszforsav jelenlétében reagáltatjuk, lényegileg a fentebb leírt módon. A kapott reakcióelegy vízgőzdesztillációja után a képződött metakrilvegyületeket (metakrilsavat és metakifilsavész-' tért) a desztillátumból széntetrakloriddál Váló extra'hálás útján különítjük él, majd a széhtetrakloridot desztilláció útján távolítjuk el a termékből. A kapott eredményeket az alábbi II. táblá-35 zatban foglaltuk össze. II. táblázat HőX 0 c M Termelési hányad . % VisszaA konverzióra számított sorsz. mó1 mérséklet C° Idő perc X 0 c M. észter M. sav ossz. nyert amid, % Konverzió % hozam, % sorsz. mó1 mérséklet C° Idő perc X 0 c M. észter M. sav ossz. nyert amid, % Konverzió % M. észter M. sav ossz. 1 1,1 160 20 2* 64,8 12,7 77,5 21,7 78,3 82,7 16,2 98,9 2 1,4 155 30 2,2 50,8 12,4 63,2 22,7 77,3 65,8 16,0 81,8 3 1,1 160 20 2* 58,4 12,8 71,2 18,0 82,0 71,9 15,7 87,6 H3PO4 mól 4 2,1 155 20 2,2 47,4 8,2 55,6 43,4 56,6 86,7 17,3 99,0 M. észter = metakrilsavészter M. sav = metakrilsav Ossz. = összhozam * = vízmentes alkohol 4. példa: 10 g (0,059 mól) amidot (II) 1,1-szeres moláris mennyiségű 100%-os kénsavval és kétszeres 60 moláris mennyiségű metanollal elegyítünk és az elegyet zárt edényben 20 percig hevítjük 170 C° hőmérsékleten. Lehűlés után légköri nyomáson még 60 percig forraljuk a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt. Ily módon 65 csaknem 100%-os átalakulás mellett 79% metakrilsavmetilésztert és 17% metakrilsavat kapunk, ami 96%-os összhozamnak felel meg. 5. példa: Az alfa-mononitril-alfa'-monokarbonsav-diizopropiléter (III) reakciója metanollal, kénsav jelenlétében. 3
