154102. lajstromszámú szabadalom • Eljárás növénymorforegulátor hatású szerek előállítására

154102 g hetők le. A találmány szerinti ilyen kombinált szerek ezért különösen az egyszikű kultúrnövények termesztése során alkalmazhatók jól a széleslevelű gyomnövények irtására. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik., , A) A hatóanyagok előállítása. 1. példa: Fluorenon-ciánhidrin-karbonsav-1-etilészter. 10 10 juk be, majd 25 ml 2 n sósav oldat és jég elegyére öntjük. A kivált olajszerű termék rövid idő alatt kikristályosodik. A kristályokat leszívatással elkülönítjük, benzollal eldörzsöljük és ismét leszívatjuk. Ezután a terméket kevés acetonban oldjuk, az oldatot aktívszénnel derítjük, majd a kezdődő kristályosodásig vizet adunk hozzá. Az így kapott termék olvadáspontjának meghatározása során a termékből 180 C°-ra való hevítéskor ciánhidrogén hasad le, majd a kiindulóanyag 194 C°-nak megfelelő olvadáspontján olvad az anyag. Termelés: 67%-11,8 g fluorenon-karbonsav-1-etilésztert 25 ml dimetilformamidban oldunk. Jéghűtés mellett 10 ml trietilamint, majd 3,8 g nátriumcianid 10 ml vízzel készített oldatát, végül 4,5 g jégecetet adunk az oldathoz. Az elegyet szobahőfokon 1 óra hosszat keverjük, majd beleöntjük 70 ml 2 n sósavoldat és jég elegyébe. A levált kristályokat leszívatással elkülönítjük és megszárítjuk. Átkristályosítás céljából a terméket kevés jégecetben oldjuk és az oldathoz a kezdődő zavarosodásig vizet adunk. Az így kapott termék 102—105 C°-on olvad. Termelés: 63%. 2. példa: Fluorenil-9-nitrát. 20 g 9Tklór-fluorén, 19*2 g ezüstnitrát és 50 ml glikolsav-etilészter elegyét 2 percig igen erősen keverjük, miközben az elegy hőmérséklete 40 C°-ig emelkedik. Ezután a reakcióelegyet metilénkloriddal hígítjuk és leszűrjük. A szüredéket vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal, majd vízzel mossuk, azután szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot metanolból vagy petroléterből kristályosítjuk; a termék 86—£7 C°-on olvad. Termelés: 85°/0

. 3. példa: Fluorén-(9)-il-nitrát-karbonsav-(9)-metilészter. 25,8 g 9-klór-fluorén-karbonsav-9-metilésztert a 2. példában leírthoz hasonló módon 19,2 g ezüstnitráttal reagáltatunk 50 ml glikolsavetilészterben. Ily módon fluorén-(9)-il-nitrát-karbonsav-i(9)-metilésztert kapunk, amely metanolból kristályosítva 102—103 C°on olvad Termelés: 72%. 4. példa: Fluorenon-ciánhidrin-karbonsav-i(l). 10 g fluor enon-karbonsav-1 és 5 ml trietilamin elegyét 30 ml dimetilformamidban oldjuk és 5 ml vízmentes ciánhidrogént adunk az oldathoz. 5 perc múlva a reakcióelegyet csökkentett nyomás alatt eredeti térfogatának felére párol-15 5. példa: 9-cián-fluorén. 20 g fluorén-9-karbonsavra 100 ml. tionilklo-20 ridot öntünk és az elegyet IV2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A tionilklorid feleslegét ezután vákuumban elpárologtatjuk és a kapott olajszerű maradékot 50 ml benzollal felvesszük és kis adagokban hozzáadjuk egy 25 benzolos ammónia oldathoz. A kivált terméket 1 órai állás után leszívatással elkülönítjük, benzollal mossuk, megszárítjuk, majd 4 g foszforpentoxiddal bensőén elkeverjük. A keveréket 1 óra hosszat hevítjük 250 C° hőmérsékleten, £0 majd lehűtjük és benzollal felvesszük. A benzolos oldatot vízzel kirázzuk, szárítjuk és bepároljuk. A kapott maradékot ciklohexánból átkristályosítva 6 g 9-cián-fluorént ((az elméleti hozam 63%-a) nyerünk, amely 150—152 C°-on olvad. 25 40 55 6. példa: 9-hidroximetil-9-cián-fluorén. 5,5 g 9-cián-fluorént 15 rnl dimetilformamidban, 4 g vizes, 38 tf.%-os formaldehid oldat és kb. 0,5 ml metanolos trimetilbenzilammóniumhidroxid oldat hozzáadásával éjjelen át állni 45 hagyunk, majd az elegyet vízbe öntjük és a kiváló olajszerű terméket metilénkloriddal extraháljuk. A szokásos módon történő feldolgozás és ciklohexánból való átkristályosítás után 5,2 g (az elméleti hozam 82%-a) 9-hidroximetil-9-50 -cián-fluorént kapunk, amely 99—101 C°-on olvad. 7. példa: 2-klór-9-cián-fluorén. 19,1 g 9-ciánfluorént 200 ml vízben szuszpendálunk 50—60 C° hőmérsékleten. 2,5 óra alatt 60 7,1 g klórt viszünk be a reakcióelegybe, majd még 1 óra hosszat tovább keverjük, azután a szuszpendált terméket leszívatással elkülönítjük. Az így kapott terméket benzinből többször átkristályosítjuk; ily módon kb. 40%-os termelési 65 hányaddal kapjuk a 2-klór^9-cián-fluorént. 5