154086. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkén-származékok előállítására
7 rint állítható elő. Így a 4-béta-j dimeülamiinoetoxi^alfa-izopnopildezoxibenzoin (fp.: 164 C"/ 0,05 Hgimim) ^(p-beta-dimetilamirioetoxifenil)-l^-difenil-.S-mietil-butan-l-ollá (o. p.: 110—112 C°, 80—100 C° forráspontú petroléteriből való átkristályosítás után), majd a buW-én vegyületek elegyévé alakítható. A 4-!báta-di:metilamiinoetoxi-alfa-n-propildezoxibenzoin (f. p.: 17.2—174 C°/0,1 Hgmlm) ha'sorilóképpen l-(p-ibéta^dimietilaminoetoxifenil)^l,.2-Hdi;fenil-pentan-1-olt <o. p.: 118—118 C°, 80—100 C° forráspontú petroléteres átkristályosítás után), majd a but-1-ének elegyét adlja. A 4-béta-diizopropilaminioetoxi-ialíEa-ötildezioxibenzomból (f. p.: 184 C°/'0,7 Hgmm) l-;(p-Jbéta-diizoprt>pilaminoetoxifenil)-l,2-difenil-butan-l-ol (o. p.: 104—106 C", -60—©0 C" forráspontú petrolíéteres átikristályosítás után), majd a but-1-ének elegye nyeribető. 4. példa: 10 rész cisz és transz l-(p-béta-<morfolinoetoxi:fenil)-l,2-difenilbut-l-én izomer keveréket 50 rész petroléterrel (fp.: 60—80 C°) keverünk, az oldhatatlan részt leszűrjük és a szürletet eltesszük. Az oldhatatlan riaszt metanolból kristályosítva a 130—132 C°-om olvadó transz-izomerhez jutunk. Az előzőek során félretett szürletet bepároljuk, s a maradékot metanolból kristályosítjuk. A kapott cisz^izoimer 128—130 C°-on olvad. A cisz és transz izomier-keveirék előállításia a követ kezeképpen történhet: 41,8 rész 4-bétaj morfolinoetoxi-alfa-etil-dezoxibenzoint (fp.: 201 C°'/0,18 Hgmm, melyet 4-hidroxi-alfa-etildezoxibenzoillból és béta-morfolino-etil-klori'díból szokásos módon állítottunk elő) 150 rész száraz éterben szuszpendálunk és kevenés közben, cseppenként 21 rész brómbenzolból, 3,1 rész magnéziumból és 150 rész éterből klószült Girignár d-re ágenshez adunk. A reakieióelegyet 3 órán keresztül ref luxáljuk, majd lehűtjük és 300 rész ammóniumkloirid és 500 rész víz oldatát adjuk: hozzá. A kiváló szilárd anyagot szűrjük, etanolból kristályosítjuk. A termék 156—158 C°-on olvadó l-i(p-béta-morfohnoetoxifenilj^l.a-difenil-bu'tan-l-ol. A fenti termékből 10 részt 100 nesz etanóllál és 5 rész 10 n sósavval 3 órián át ifefluxálunk. Az oldatot vákuumban bepároljuk és a maradékot vízben szuszpendáljük. A szuszpenzió pH-ját 10 n nátriumhidroxid oldattal 11-es értékre állítjuk: és a kiváló bázist kloroformmal extraháljuk. Az extraktot szárítjuk, a kloroformot elpárologtatjuk. Az lj(pJbétta-moirfblinoetoxifenil)-l,!2-difenil~but-l~én cisz és transz izomereinek elegyét kapjuk. A fenti eljárásit oly módon ismételjük meg, hogy kiindulási anyagkíént 44)éta-dimetilaminoetoxi-ialfa-etildezoxiíbenzoint ós 4-metoxi-brómbenzolt alklalimazunk. A tertmék 82—83 C°-on olvadó l-íp-báta-dimetilamiinoetoxifenii)-1 -transzH(4-metoxi-fenil)-2-fenil-but-1 -én és 62—64 C°-on olvadó l-.(p-jbéta-.dimeti]arnnio-8 etoxifanil)-l-(cisz-i(4-mietoxiifenil)-2-!fenil-but-l-én. 5. példa: 5 17 rész cisz és. transz l-(p-béta-.butilaminoetoxtfenü)-l,2-dif€nübut-l-én izomer-keveréket szobahőmérsékleten 50 nesz petroléíterrel (fp.: 40^-60 C°) keverünk. Az oldhatatlan részt le-J.0 szűrjük és petroléteriből (fp.: 40—60 C) kristályosítjuk. A kapott transz izomer 86—88 C°-on olvad. A kiindulási anyagként használt cisz és transz izomer-Jkeverék előállítása a következő-15 k éppen történhet: 72 rész 4-hidiroxi-aMa-etil-dezoxibenzoint 300 rész — 16,8 Kész káliuimhidiroxid>ot tartalmazó — etanolban oldunk. Az oldatlhoz 280 rész etilénbromidot adunk és a reakeióelegyet keve-20 rés közben addig refluxáljuk, míg annak kémhatása már nem lúgos. Az elegyet szűrjük, a szürletből az etilénbromid feleslegét vízgőzdesztillációval eltávolítjuk. A vizes oldatot éterrel extraháljuk:, az éteres. extrtafcott 2 n nát-25 riumíhidroxid oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk és foepároljuk. A termék 180—182 C°/0,13 Hgmm-en forró é-nbrómetoxi-ialfa-etlldezoxibenzoin. A termékből 39 részt 32,8 rész n-butilaminnal és 150 rész benzollal visszafolyó hűtő 20 mellett, kéverés közben 16 órán át forraljuk. A benzolt vákuumlban ledíesztiUáljuk, a maradékot 2 n nátriumhidroxid oldattal keverjük. Az oldatot 3 X 100 rész éterrel extraháljuk, az egyesített éteres extraktot 2 n sósavval mos-35 suk, a szilárd hidrokloridlot szűrjük, nátriumhidroxid oldattal kezeljük és a nyers bázist éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot szárítjuk és bepároljuk. A termék 4-n-butil-aminoetoxi-alfa-etildezoxibenzoin, fp.: H8Ö—190 C7 40 0,1 Hgmm. A fenti termékből 213,3 részt 50 rész éterben oldunk és az oldatot —10 C°-on 3,8 rész litiurnból és 43 részi bróimbenzoliból 100 rész éterben készült fenil-litium oldathoz adjuk. Az elegy hőmérséklete szobahőmérsékletig 45 emelkedik, majd az éteres oldatlhoz 100 rész . vizet, majd annyi kloroformot adunk, hogy a szilárd anyag feloldódjon és két fázis képződjék. A szerves réteget elválasztjuk, szárítjuk és bepároljuk. A termiek l-(p-n4>utilaminoetoxi-50 .fenil)-l,2-dífenil-butan-l-ol, o. p.: 137—139 C" (100—120 C° forrpontú petroléterből való átkristályosítás után). A fenti termiekből 18 részt 150 rész atanollal és 8 rész 10 n sósavval elegyítünk. Az elegyet 3 órán át refluxáljuk, 55 majd: az oldatot vákuumban szárazra pároljuk. A szilárd maradékot vízzel keverjük, majd az elegyet 10 n nátriumhidroxid oldattál erősen meglugosítjuk. A felszabadított bázist éterrel extraháljuk: és az .egyesített extraktot szá-60 rí tjük. Az étert elpárologtatjuk. A termék cisz és transz l-.(p-béta-n-butiteminoetoxifenil)-l,2--difenil-but-1-én izomerek keveréke. A fenti eljárást analóg módon megismételve a megfelelő ikiindulási anyagokból az alábbi 65 vegyületeket állítottuk elő: 4
