154014. lajstromszámú szabadalom • Eljárás laurinlaktám előállítására

1 5 135 C°; a tartózkodási idő célszerűen 45—75 mp. Függetlenül attól, hogy az egylépcsős vagy kétlépcsős reakciót foganatosítjuk, az átrendeződési terméket nagy feleslegben hígítjuk 5 forró vízzel, amikor az oldhatóság csökkenése következtében a képződött omega-dodekalaktám (laurinlaktám), valamint a fölösleges ciklo-dodekanon folyékony alakban különválik. A találmány szerinti eljárás egy lényeges sa- 10 játsága éppen abban áll, hogy a kapott, kb. 40—66% (30%) omega-dodekalaktámból és 60— 35% ciklododekanonból (70% ciklododekán) álló elegy 90 C° fölötti hőmérsékleteken folyékony, és így forró vízzel és/vagy ammónium- 15 -hidroxid-oldattal végzett mosás útján, célszerűen erősen hígítva a kénsavtól könnyen meg lehet teljesen szabadítani és folyékony alakban azonnal be lehet vezetni egy desztilláló berendezésbe. Az elegy különválasztása desztillácio 20 útján az anyagok nagy forráspontkülönbsége következtében nem okoz nehézséget (forráspontok 1 Hg mm nyomáson: ciklododekanon: 85 C°; ciklododekán: 60 C°; omega-dodekanon-laktám: 169 C°). 25 Az eljárás előnye, hogy meggátolja szilárd anyagok képződését, a reakciót tehát olyan hőmérsékleteken lehet folyékony fázisban lefolytatni, amelyeken a reakciótermékek csupán csekély mértékben színeződnek és bomlanak el. j0 A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa: S5 117 g tiszta ciklododekanont 200 ml kénsavval pH = 4-re savanyított vízzel 90—92 C°-ra melegítünk. Ezt az elegyet élénk keverés közben 20 g hidroxil-amin-szulfáttal reagáltatjuk, és 10%-os ammónium-hidroxid-oldat folytonos 40 hozzáadása útján pH-ját 3,5 és 4,5 között tartjuk. Két óra hosszat tartó reakcióidő után — amelynek vége felé a hőmérsékletet 95—96 C°-ra növeljük — a ciklododekanon 37,7%-a alakul át ciklododekanonoximmá. Az elegy ol- 45 vadáspontja 85—96 C°. A ciklododekanonoxim/ ciklododekanon-elegyhozam 120,2 g. 2. példa: 50 48 g ciklododekanonoxim és 72,4 g ciklododekanon folyékony elegyét, amelyet az 1. példa szerinti módon állítottunk elő 39,9 : 60,1 súlyaránynak megfelelően, 150 ml 100%-os kénsavba csepegtetünk és oldunk 30 C°-on, majd 55 75 perc alatt átfolyatjuk egy 1 méter hosszú, függőlegesen álló, 125 C°-ra melegített acélcsövön. A csőből kilépő termék feldolgozása céljából a terméket 3 liter 95 C° hőmérsékletű vízbe öntjük, a felhígult kénsav elkülönítése 60 után azonos hőmérsékletű forró vízzel, majd 0,5%-os ammónium-Thidroxid-oldattal mossuk és így a kénsav utolsó nyomaitól is megszabadítjuk. Ilyen módon 38,5% omega-dodekanon lakiamból és 60,2% ciklododekanonból álló ele- 65 6 gyet kapunk. Vákuumban 30 cm hosszú Vigreaux-kolonnában végzett desztillációval az elegyből 69,5 g ciklododekanont (fp. 1 Hg mm: 84—86 C°), valamint 46,7 g omega-dodekanonlaktámot <fp. 1 Hg mm: 168—170 C°) nyerünk. A felhasznált ciklododekanonoximra vonatkoztatott omega-dodekanonlaktám-kitermelés az elméleti érték 97,3%-ának felel meg. 3. példa: 200 ml 100%-os kénsavban keverés közben, 30 C° körüli hőmérsékleten oldunk 100,2 g tiszta ciklododekanont, és ehhez az oldathoz 28,85 g hidroxil-amin-szulfátot adunk; ez a hidroxil-amin-szulfát-mennyiség 65%-os ciklododekanon-ciklododekanonoxim átalakulásnak felel meg. Az elegyet 30—40 C° hőmérsékleten 2 órán át végzett keverés után egy 2 méter hosszú, üvegből készült reakciócső 125 C°-ra fűtött belső falán folyatjuk végig. A reakcióterméknek forró vízzel végzett kicsapása és a 2. példa szerinti módon végzett feldolgozása után 98,7 g folyékony elegyet kapunk, amely 64,6% dodekanonlaktámból és 32,1% ciklododekanonból áll. Az elméleti összetétel 66,6%. : 33,4% aránynak felel meg. Csökkentett nyomáson végzett desztillácio útján a két komponens elegye a 2. példában leírt módon a tiszta anyagokká válik szét. 4. példa: Gyorskeverővel felszerelt keverőedényben 1 óra alatt reagáltatjuk 200 g ciklododekanon, 470 g ciklododekán és 72 g hidroxil-amin-szulfát elegyét 15%-os vizes oldat alakjában 90 C° hőmérsékleten, miközben lassú ütemben 35 g nátrium-hidroxidot adunk az oldathoz 10—15%os vizes oldat alakjában, vagy ekvivalens menynyiségű ammónium-hidroxid-oldatot adagolunk az oldathoz, a hidroxil-amin-szulfát 4—5-ös pH-értéken gyakorlatilag teljes mértékben végbemenő átalakulásáig. Ezután az elegyet 90 C°-ra fűtött edényben ülepedni hagyjuk, és az alsó vizes fázist leszűrjük. Szerves fázisként 682 g olyan elegyet kapunk, amely ciklododekanonból, ciklododekánból és ciklododekanonoximból áll. Ezt az elegyet ugyanolyan módon kezeljük 90 g hidroxil-amin-szulfát 20%-os vizes oldatával, mint az első reakcióedényben, 9 g marónátronnak 10—50%-os vizes oldat alakjában a pH-érték állandó szinten való tartása céljából végzett fokozatos hozzáadása közben. Az ebben a reakciólépcsőben kapott vizes oldatot visszavezetjük az első reakcióedénybe. Ilyen módon 684 g elegyet kapunk, amely ciklododekanonból és ciklododekanonoximból áll. Az elegy dermedéspontja 84 C°. Ezt az elegyet folyékony állapotban hozzácsepegtetjük 29Ű g 95 C°-ra előmelegített 100%os kénsavhoz, 20 perc alatt, erős keverés éft hűtés mellett. A hőmérsékletet 95—100 C°-on tartjuk. Ezt követően 45 percen át 95 C°-on utánkeverést végzünk. 3