153978. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fentiazinok N-alkilezésére

MAGTÁR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1966. II. 01. (AE—205) Német Demokratikus Köztársaság-béli elsőbbsége: 1965. VIII. 26. Közzététel napja: 1967. IV. 22. Megjelent: 1968. II. 15. 153978 Szabadalmi osztály: 12 p 1—5 Nemzetközi osztály: C 07 d4 Decimái osztályozás: Feltalálók: Dr. Wunderlich Helmut vegyész, Dresden, Dr. Lugenheim Wolfgang vegyész, Dresden, Stark Andreas oki. vegyész, Radebeul, Német Demokratikus Köztársaság Tulajdonos: VEB Arzneimittelwerk Dresden cég, Dresden-Radebeul, Német Demokratikus Köztársaság Eljárás fentiazinok N-alkilezésére 1 A találmány eljárás az (I) általános képletnek megfelelő fentiazinok N-alkilezésére; e képletben Y helyén S, SO vagy S02 állhat, X pedig hidrogén- vagy halogénatomot, rövidszénláncú alkil-, alkoxi- vagy alkiltio-csoportot, vagy pedig acil- vagy trifluormetil-gyököt képvisel. A találmány szerinti eljárást az jellemzi, hogy az (I) általános képletű fentiazinokat a csatolt rajz szerinti (II) általános képletnek megfelelő alkilhalogenidekkel — e képletben R hidrogén- vagy, halogénatomot képvisel, „Alkilén" egy 1—5 szénatomos, elágazó vagy egyenes szénláncú és adott esetben egy kettőskötést is tartalmazó szénhidrogéncsoport, Z pedig alkilszulfát-gyök vagy az adott esetben R helyén álló halogénatomtól különböző halogénatomot képvisel — hozunk reakcióba, amikoris a (III) általános képletnek — ahol X, Y, R és Alkilén jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — megfelelő fentiazin-származékokhoz jutunk. Ismeretes már a (III) általános képletű vegyületek oly módon történő előállítása, hogy fentiazinokat alkilhalogenidekkel vagy dihalogénalkánokkal nátriumamid vagy fenillítium jelenlétében reagáltatunk, vagy nátriumamid jelenlétében cseppfolyós ammóniában vagy magasabb, 150 C° körüli hőmérsékleten réz-katalizátorok jelenlétében folytatjuk le ezt a reak-10 ciót, vagy pedig Grignard-reagensekkel reagáltatjuk a fentiazinokat [vö. Massie, Chem. Reviews, 54, 797 (1954); Pearson: Elderfield, Heterocyclic Compounds, Wiley, New York, 1957, 6. köt; H. Gilman és Moore, J. Am. Chem. Soc. 79, 3485 i(1957); H. Gilman és R. O. Ranck, J. Org. "Chem. 23, 1903—1906 (1958); H. Gilman, R. D. Nelson és J. F. Champaigne, jr., J. Am. Chem. Soc. 74, 4205—4207 (1952)]. Olyan esetekben, amikor a kívánt végtermék (III) általános képletében R helyén halogénatom áll, különleges előállítási eljárásokat is javasoltak. így Hromatka, Sauter és Schlager, M. 88, 193 (1957), halogénalkil-fentiazinok oly 15 előállítási eljárását írják le, amelynek során oxialkilfentiazinokat foszfotrhalogenidekkel vagy tionilkloriddal reagáltatnak; ehhez azonban a megfelelő oxialkil-fentiazinokat Dahlbom [Acta Chem. Scand., 6, 310 (1952)] eljárása szerint kell előállítani. Ilyen esetekben is előnyösebb azonban a fentiazinokat nátriumamid jelenlétében dihalogénalkánokkal kondenzálni [vö. 1 095 836 sz. közzétett német szabadalmi bejelentés; H. Yale és F. Sowinski, Journ. Am. Chem. Soc. 82, 2039 (I960)]. Jó termelési hányadokat ilyen eljárás esetén gyakran csak úgy érhetünk el, ha nátriumamiddal cseppfolyós ammóniában dolgozunk [H. Gilman és D. A. Shirleg, J. Am. Chem. Soc. 66, 888—^892 (1944); S. V. Suravlev és mtsai., Zs. obscs. hím. 32, 20 25 153978