153960. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzodikloheptatrién-származékok előállítására
11 propanoUal mossuk, és 20 torr nyomás alatt megszárítjuk. 8,5 g l'0-((il-n-propil-4-páperidil)-dibenzo[a,d]ioiklolheptatri'ént kapunk 138—140" olvadásponttal. 9. példa: 6,9 g 10~(4Hpiparidil)-dibenzo[a,d]oiklolheptatriénnek, 2 g aliilkloridnak, 4,2 g nátriumhidrogénkarbonátnak és 60 ml dimetilformamidnak a keverékét 16 óra hosszat 60°-on, majd 1 óra hosszat 125°-on tartjuk. Az oldószereknek 20 torr nyomás alatt való eltávolítása után a kapott maradványt 100 ml desztillált vízzel és 100 ml benzollal kezeljük. A benzoics oldatot dekantáljufc, desztillált vízzel semlegesre mossuk, és bepároljuk. A kapott 7,4 g maradványt 100 ml izopropanoílban oldott 3,2 g maleinsavval forrón kezeljük. A szokásos módon való elkülönítés után 8,9 g 10^(l-albl-4-pipe(ridil)-dibenzo[a,d]diklolheptatriént kapunk 164—166°, majd újra való megdermedés után 182—184° olvadásponttal. 10 példa: 6,9 g 10-(4-piperidil)-dibenzD(ia,d]ciklotbeptH-triénnek, 2 g propargilkloridnak, 4,2 g nátriumhidrogénkarbonátnak és 60 ml dimetilformamidnak a keverékét 3 óra hosszat 65°-on, 3 óra hosszat 85°-on, és végül 4 óira hosszat 130°-on tartjuk. A szokásos kezelés és kromatogirafálás után a kapott 3,6 g terméket átkristályosítjuk 5 ml izopropanol és 5 ml acetonitril elegyéből. Ismert módon való elkülönítés után 2,9 g 10-<(1--propar;gil-4-p!Íipe!ridil)-dibenzo[a,d}cikloheptatriént kapunk 124—125° olvadásponttal. 11. példa: 8,26 g 10-H(4-piperidiil)-diibenzoi[a,d]eii kloihep'iatriénnek, 2,55 g glikolklórhidridnek, 2,7 g natriumhidrogénkarbonátnafc és 100 ml dimelilforniamitínak a keverékét 8 óra hosszat 130°-on hevítjük. A szokásos kezelés és kromatografálás után a kapott 8,7 g terméket kikiristályosítjuk 130 ml cikloíhexánból. Ismert módon való elkülönítés «tán 6 g terméket kapunk 88—90° olvadásponttal. Ezt megtisztítása céljából izopropanolban átalakítjuk maleáttá (op. 134— 135°), majd visszaalakítjuk a bázissá. Végül a terméket aoetonitrilből átkristályosítjuk. 3,4 g 10-i[l^^-lhidrioxi-etil)--<4-piperití!il]dibenzioi[a,d];!CÍkloheptatriiént kapunk 116—1,17° olvadásponttal. 12. példa: 6,6 g 10^4-piperidil)-dibenzo[a,d}cikloheptatriénnek, 3,6 g 2-)(2-klór-etoxi)-e'banoInak, 2,1 g nátriumhidrogénkarbonátnak és 85 ml dimetilformamidnak a keverékét 6 óra hosszat 130°-o>n hevítjük, A szokásos kezelés után elkülönítünk 8 g nyers terméket, és ezt kétszer cikloíhexánból, marjd aeetonitrilből átkristályosítva megtisztítjuk. 5,1 g 10-[l-(2'-hidroxi-2-etoxi-etíil)-4-12 -piperidil]-'dibenzDi[a,d]íCÍkloheptatriént kapunk lil'5—-i'16 ° olvadásponttal. 13. példa: 5 10,2 g 2-metoxi-ll-hidroxi-ll-[l-(4-metoxi-betnzil)-í4S-piperidiíl]-dibenzoi[a,d:]lcikloheptadíié'nnek 50 ml ecetsav, 100 ml desztillált víz és 50 ml 2 n vizes metánszulfonsav e'legyével készült 10 oldatát visszafblyató hűtő alatt 3 óra hosszat hevítjük. Lehűlés után a reakeiókeveréket 100 ml desztillált víz, 400 g jég, 250 ml 'éter és 150 ml 10 n nátronlúg keverékével kezeljük. A dekantált vizes oldatot 250 ml éterrel mossuk. Az 15 egyesített éteres oldatokat vízmentes káliumkarbonát fölött megszárítjuk, és bepároljiuk. A kapott 9,8 g olajos maradványt feloldjuk 70 ml etanolban, és 2,6 g fumársavnak 50 ml etanollal készült oldatával kezeljük. Ezután hozzá-20 adunk 120 ml étert, 17 óra hosszat 3°-on tartjuk, a kivált kristályokat kieentrifugáljuk, kétszer összesen 40 ml 1:1 arányú éter-etianol eleggyel, majd 30 ml éterrel mossuk, és 20 torr nyomás alatt megszárítjuk. 11,6 g 2-metoxi-ll-25 -[l-i(4-mi etoxi-ibenzil)-4-piperidil]-dibenzo[a,d]ci , k-loheptatriént kapunk 178—'181° olvadásponttal. A kiindulási anyagként használt 2-metoxi-l 1--hidro!XJÍ-ll-[l-{4^metoxi-benzil)-4-piperidil]-di-benaoi[a,d]cikloíheptaidiént a következőképpen 30 állíthatjuk elő: 2-Metoxi-ll-hidroxi-ll^(4-piridil)-dibenzo:[a,d]cikloheptadiént (op. 226°) készítünk az 5. példában leírt módon. 19,7 g 4-(ll-hidröxi-2~metoxi-ll-dibenzo[a,d]-35 cikl0heptadieniil)-l^(4-me!toxi-benzil)-piridiniium-kloridot i(op. 170—190°) állítunk elő, 9,1 g 4--metoxinbenzilkloridot 13,!3 g 2-m!etoxi-ll-hid^oxiríllü([4-piridil)-idibenzo'[ai,d]ícdklohept!adiél nnel acetonitrOben visszafölyató hűtő alatt reagál-40 tátva. 11,4 g 2-metoxi-ill-bidroxi-ll-[l-(4-metoxi-benzilj^-piperiüilj-dibenzofaíjdlciklo'heptadiént (op. 151—152°) állítunk elő 19 g 4-(ll-hidroxi-2-metoxi-ll-.dibenzoi[a,d]eikloheptadienil)-l-i(4.-45 -metoxi-JbenzilJ-piridinium-klaridöt vizes-etanolos közegben 50 bar nyomás alatt közönséges hőmérsékleten Adams-platina jelenlétében hidrogénezve. 50 14. példa: 12,9 g 2-imet,iltio-ll-hidroxi^ll-(l-metil-4-piperiidil)-dibenzo[a,d]cikloibeptadiéinnek 300 ml n vizes metánszuMonsavval készült oldatát 4 óra 55 hosszat visszafolyató hűtő alatt hevítjük, Lehűtés után a raakiciókeveréket 80 ml 10 n nátronlúggal és 250 ml éterrel kezeljük. A dekantált vizes oldatot 250' ml éterrel mossuk. Az egyesített éteres oldatokat vízmentes káliumkaribo^ 60 nát fölött megszárítjuk, és bepároljuk. A kapott 12,2 g maradványt feloldjuk 35 ml forrásban levő ajoetbnitrilben. 3°-on való 5 órai állás után a kivált kristályokat kieentrifugáljuk, kétszer összesen 14 ml jéghideg acetonitrillel mosgg suk, és 20 torr nyomás alatt megszárítjuk. 10,95 6
