153944. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentaciklusos indolo-(2,3-a)-kinolizin származékok előállítására

2 a) III. ált. k'ápletű 4-nTetrién~5~ox-a-'kaproiisa vészt erekkel, akár a b) IV ált k^plcaí ' á^Mi^-n«"-,;,-,,-, rr'^'-ö -OSO-K. i OlfartV0

-. ttii., 'at "ír r " r «,"ilii\j , i uio alv

ohol

, IrO/^j" Ti fi) VI alt plo1u (ih R le'knU >. ' •, <• -> <.tom<- anni fi-5) alkil „sap > t R, n c itesr c ' i )M\ rbc nl-c _,f >i ) _ n 11 t -1

,d 1 c/ t t üP^k ' W lihku- i h 'i > >,i Víf J< ' Kiu'iatJ t

< ^ ' i'nl'u i ,'ilul R| R R j t j b) Ci^i^nptxí-r- <<•>•> \-\ 1T

iV / - v

1 kílrr-w s-i (VI V V m' F >> 1 n F icoi

ij-t i

s

' i i

; i I \ <' ' u o i r i i k ]

IJT I\

I" \ 1' •>! i > i i i\ i ^ 1 i nTÍ

i

1

4 x 'J 111 ) 1 Ű i. » 1 i I 1 í i ^ k ^ 11 l k 1 r 3 ' J _ i 1 dl n1 tt k ' 1 > l i 1 4) 1 \ J I

1 1

„pl .

h 1 1 r m 1 md i ii í n ! ' T

i

T

v VC 1 !

T1

' ! 1 f L a x

L

u *, R ] V - 1 ! P L -, I ] I I I \ l ( 1 \ 1 -p ( li 1 1 1 1 L li S 1 1 1 L o - u V \ -u 'i TT ' f'ij i L r v i ."• i Vi l l / "M Ff 1 1 ^ I r i ' i f

i i f u r>

1 n , 1 i t

1 a

VI i ! ' "" i 1 , b it mi ' •~) v \ x 1 j i „ u \ 1 , IV ll í l t t IR 1„P 1 T f"d)c

1 X

1" pC ) Pl 1 it Hiíll- ( 1 o-lattai, mind pedig a dimsyl-nátrium?nal k:uaiizált gyűrűzárásekban — -egyértelműen ,:?, IX. ált. képleíű (ahol Rj jelentése a fenti, R:. pedig nitril-csoport) új vegyülethez juthatunk. A pentiaciklusos indoio(2,3-a)kinoilizin--váz felépítésének új módját az alábbi példák szemléltetik, anélkül azonban, hogy eljárásunk az ott megadott kísérleti korüknényekre korlátozódna. Példák 1. 4-Dimetilammoetil-5-0'Xo-kapi

ronsiav-metilá

äzter-metiljodid (IV. R2=€H

:5

, X=J) 138 g 10,6 mól a-acetil-glutársav-dietilésztert 1200 ml 1 N N.aOH-dal 1,2 mol) 3 órán átszobahő'mérsiékleten erőteljesen keverünk, majd a változatlan kiindulási anyagot 2x100 ml étej> rel kirázzuk. Ezután 54 g (0,88 mól) dietüamin hidroklorid 67 ml 30%-os, vizes formaldehidben lévő oldatát csepegtetjük keverés közben. \j7 IZ)-,1ÍLV T )j . n y nep Í ói 'i s kitti i toLuno ii sun i/ elt^a 1 (,so i\v pH J-i i •• via; j')k /\" old 1 vei 1 auiib ii s/ i.'ii i, u^liak ^ mai a k.ul J "a

i ni b lignit at-."'alkik nk I J wmuM'' e l\oll1

í a Í.^1 iD ' A ij,\ ~i^ >_ ' N C'-dni ct v »1-,'v > i] •'OC m1

v ii no

1

i o'd i

Í t l 11 U'c 1 i!°I f, i V- IUP, i Cl 111 \ i| 1 J O clP c 1 lu li")- <. S, li ', A . J ii1

ben/ 1 Jim bo . i \ 1 -dv.^'11 üunk A

v IÍL ' S Zn

!

ni > » íi i •> ip i n

av ' ( i 5 i p } 1 Ux 1 Tilk ib 1 l

^ V 1 j 1\ ' ív * 1 ''i \ i 1 1 1 (t,X " i) -. "In' -.I 1 J / i 1 l u lük v. 1 U U 2 J; J V i I ' i d i | -v "i )i' > 7

• \ i u ^ Ü l 1-iPa 1

it 'J i =" i , i.v. u -> ^ Rn 7 ' i " Hf>mn ^ -.-1 u l -Id .? . 12*

v

i i í I i \ lr i ^ 3 M >il- ) ' il pTT

, -j ) ) ' i % > J í J c .1 J . lu í 1 'k . 1 1 V 1 ' ; I i i 'H i ll _M •> r "> i n i i ii' i - C n1 r Tl I l' i ( 1 ) „|L I ( J ) P I- -1 %

"> ' Mr

> i i i t ii^n

1 1 ff- i ii l .alul cniJ' ? Hiin p-ei (7 r , ijRO 3 ' G^ o-(i - i -l

i'»u u

1

- ' n 7 ^ 2b-ovtobt i u-Tidolo(2, i-a)kno i7in (V R^ =H. R,=CH3). 8,8 g (0,052 mól) dihidro^-karbolint (II. Ri= =H) 8 ml <0,057 mól a 2. példa szerint elkészített III (R2=CH

3

) telítetlen ketoészterrel 90 ml metanolban 16 órán át forralunk, majd lehűlés után éjjelen át állni hagyjuk. A kivált kristályokat leszivatjuk, 3 ml aoatonnal, majd 3 ml metanollal mossuk. Kitermelés: 6,4 g, Op.: 192°. Az anyalúgból beszűkíbés és néhány napi állás után további 0,8 g termék nyerhető össztermelés: 7,2 g (41%). Az olvadáspont dimetil-formamid/vízb'ől történő átkristályosítás után 208—209°-ra emelkedik. 4. 2-Oxo-3-(/?

-me>toxi-ikaiiibonil-etii)-l,2,3,4,6,7,12. l;2ib-o'ktahidro-indolo(2,3-a),

kinolizin (V. Ri= ^^H, R2=::r,

^H3).