153923. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkenilfenoxi-izopropilaminok előállítására
153923 5 6 között 0,5 torr nyomás alatt desztillálva 7,0 g terméket kapunk. 4. példa: l-i(oKá3Z"3-Kl!ÓralliIl)-2,i3-epoxi-ppoipán 1,2,5 g oJ (eisz r -3-iklórailli'l)--fenolt és 7,6 g epi-Mórhidrint adunk 5,8 g kéliiumlhidnoxidniak 50 ml vízzel készült oldatához. A keveréket éjjelen át keverjük, a kapott terméket éteren extraiháljuik, magnézium fölött megszárítjuk és bepároljuk. 120 és 125 C* között 0,3 torr nyomás alatt desztillálva 9,0 g terméket kapunk. Az; '5—10. példák a találmány szerinti hatásos vegyületek előállítását szemléltetik. 5. példa: l-:(o-Allilfenioxi)-2-'hidrofxi-3-izopropilammoprapán Hatásos hűtővel felszerelt 5 literes lombikba bemérünk 698 g '(3,67 mól) o-aillil-epoxipropoxibenzolt, 3000 ml iaopropamolt és 266 g (4,5 mól) izopropilamint. Az oldatot 4 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük, majd az izopropilaimint és az alkoholt ledesztiiiáljuk. A kapott 0'-(3-izopropilamino^2 ^hidroxi-propoxi) --allilbenzolt 40 és 60 C° között forró petroléterből átkristályosítjuk. A termék olvadáspontja 58 C°, a hozam 643 g. Ezután a terméket éberben 'Oldjuk, éteres hidrogénklaridot adunk hozzá, és hidrokloirids óként kiesapjuk. A kapott terméket metanol és etilacetát elegyében oldjuk, és -éter hozzáadásával kicsapjuk. A termék olvadáspontja 107 C°, a hozam 624 g. 6. példa: l-í'O-AiHilf'enox^-a-hidroxi-S-izopropiLaimdnopropán 24,6 g o- allil-epoxipropoxi-benzolt 250 ml vízmentes, etanolban oldva ammóniával telítünk, és 2 óra hosszat gőzfürdőben levő autóklávhan tartjuk. Ezután az alkoholt desztillációval eltávolítjuk, és a maradványt metanol és etilaoetát elegyében ismét feloldjuk. Az oldatba hidrogénkloridgázt vezetünk, majd étert hozzáadva kicsapjuk a hidrolklaridsót. 11,4 g terméket kapunk. Ebből az amin-hidrokloridbol 5 g-ot 50 nil metanol és 9 ml aoeton elegyében oldunk. A kapott oldatot kb. 0 C°-ra hűtjük. Ezen a hőmérsékleten 1 óra alatt rész^ letekben 5 g nátriumbórhidridet adunk hozzá. Ezután 2,2 ml aoetont és 0,8 g nátriumbórhidridet adunk az oldathoz, és 1 óra hosszat szobahőmérsékleten tartjuk, majd 150 ml vizet adunk hozzá. Ezután az oldató 3 ízben egyenként 100 ml mennyiségű éterrel extraháljuk, ,a kivonatokat egyesítjük, káliumkarbonát fölött megszárítjuk, és bepároljuk. Ezután a szabad bázist 40 és 60 C° között forró petroléterből átkristályosítva 2,7 g terméket -kapunk 57 C° olvadásponttal. 7. példa: amino-poxipánjhidroklorid • 7,1 g OHpropenil-epoxipropoxitbenzoiL, 3 g iaopropilamin és 60 ml izopropanol keverékét 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt hevítjük. Ezután az oldószert ledesztiiiáljuk, és a 83 C°-on olvadó kristályos maradványt metanol és etilaoetát kever ékében oldjuk. Az oldatba hidrogénkloridgázt vezetünk, majd a hidrokloridsót éter hozzáadásával kicsapjuk. A terméket aeetonból átkristályosítva 6,5 g anyagot kapunk 131 C° olvadásponttal. 8. példa: l_(o_PropeniMenoxi)-2-hidrioxi-3-izotpropil-amino-propáh-hidroklorid 10 g o-ipropenil-epoixipropoxibenzolt feloldunk 10 ml vízmentes etanolban és az oldatot ammóniával telítjük. A kapott reakciókeveréket autőklávban 2 óra hosszat vízfürdőn hevítjük. Ezután az alkoholt eltávolítjuk, és a maradványt metanol és etilacetát elegyéből oldjuk. Az oldatba hidrogénklaridot vezetünk, mire a hidroklarid-só éter hozzáadására kicsapódik. A 166 C°-on olvadó termék mennyisége 6,7 g. A hidrokloridsóbcl felszabadítjuk az aminbázist, majd ezt 0,5 g nátriumbórhidridet tartalmazó 35 ml metanolban és 5,5 ml aeetonfoan oldjuk. Ezután az oldatot 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Az oldathoz 100 ml vizet adunk, majd 3 ízben 100—100 ml éterrel extraháljuk, a 'kivonat káliumfcarbonát fölött megszárítjuk, és bepároljuk. A kapott maradványt metanol és etilacetát elegyében oldjuk, és az oldatba Itódrogíénkioridot vezetünk. Ezután a hiidrokloridsót éter hozzáadásával kicsapjuk. Aoetonból átkristályosítva 1,4 g hidrokloridsót kapunk 130 C° olvadásponttal. 9. példa: l-('0-2-KlóriaUilfenoxi)-2-hidroxi-3-izopiropilamino-propán-hidriolkilorid 4 g o-(2-Hórallil)-epoxipropoxibenzolt 30 ml izopropanolban oldunk, és 2,5 g izopropilamint adunik hozzá. A fcapott oldatot 4 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd az alkoholt és a reiagálatlan amint ledesztilláljuk. A maradványt metanol és etilaoetát elegyében oldatba Wdrogénkloridgiázt vezetünk. A hidrokloridsót éter hozzáadásával kicsapjuk. Aoetonból átkristályosítva 1 g hidrokloridsót kapunk 105 C° olvadásponttal. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
