153916. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisosan helyettesített 6,11-dihidro-dibenz(b,e)oxepin-6-on származékok előállítására
7 Elemzési adatok: ms: 383,9; a C23H 25 N0 2 • HCl képlet alapján számított értékek: C 71,97%, H 6,83%, N 3,65%, Cr 9,24%; talált értékek: C 71,32%, H 6,91%, N 3,50%, Cl- 8,97%. 5, példa: a) 11,2 g (0,05 mól) 6,ll-dihidro-dibenz[b,e]oxepin-6,ll-diont 100 ml absz. tetrahidrofuránban az 1. példában leírthoz hasonló módon reagáltatunk egy 0,15 mól gamma-piperidino-propilkloridból 80 ml absz. tetrahidrofurán és 20 ml absz. éter elegyében készített Grignardoldattal, majd a reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk. A nyers terméket tisztítás céljából metanollal forraljuk; a termék kb. 270 C°-on olvad (Kofi.). Hozam: 5,4 g (az elm. 30%-a). b) 5,4 g (kb. 0,015 mól) fenti módon tisztított aminoalkilidén-vegyületet 50 ml ecetsavanhidridben, 1—2 csepp piridin hozzáadása után, 48 óra hosszat keverünk szobahőfokon. A reakcióelegy szokásos módon történő feldolgozása után a kapott nyers bázist éteres oldatban hidrokloriddá alakítjuk át. Az aceton és kevés metanol elegyéből kristályosított 6,11--dihidro-11-gamma-piperidinopropilidén-dibenz [b,eJoxepin-6-on-hidroklorid 211—212 C°-on barnára színeződés közben olvad. Hozam 3,45 g, (az elm. 61%-a). Elemzési adatok: ms: 369,9; a C22 H 23 N0 2 • HCl képlet alapján Számított értékek: C 71,43%, H 6,54%, N 3,79%, Cl" 9,59%. talált értékek: C 71,29%, H 6,62%, N 3,81%, Cl" 9,67%. 6. példa: a) 11,9 g (0,05 mól) 2-metil-6,ll-dihidro-dibenz[b,e]-oxepin-6,ll-diont 100 ml absz. tetrahidrofuránban az 1.: példában leírthoz hasonló módon reagáltatunk egy 3,65 g (0,15 g-atom) magnéziumból és 2.0,3. g (0,15 mól) 2-metil-3--dimetilamino-propilklöridból 100 ml absz. tetrahidrofuránban készített Grignard-oldattal. A reakcióelegy szokásos módon történő feldolgozása útján kapott termék metanolban és ácetonban oldható. Elemzés céljából a termék egy mintáját metanolban oldjuk, az oldatot szűrjük, lehűtjük és dörzsöljük, amikoris az anyag ismét kikristályosodik. Egy napi állás után a szobahőfokon tartott terméket leszivatassal elkülönítjük, és exszikkátorban, szárítjuk. A termék előzetes zsugorodás után 186— 188 C°-on barnára színeződés közben olvad. Az elemzési adatok azt mutatják, hogy a. termék l-^(2-karboxífeni'l)-l-(2-hidroxi-5-metil-fenil)-3-8 -metil-4-dimetil-amino-bután-l-ol. Hozam: 10,2 g (az elm. 57%-a). Elemzési adatok: ms: , 357,5; a C2 iH 27 N0 4 képlet alapján 5 számított értékek: C 70,54%, H 7,65%, N 3,92%; talált értékek: C 70,80%, H 7,63%, 10 N 4,02%. ,., b) 10,2 g (0,028 mól) fenti nyers reakcióterméket 100 ml ecetsavanhidridben, 5 csepp piridin hozzáadása után, a szokásos módon cikli-15 zálunk. A reakcióelegy feldolgozása után kapott nyers 2-metil-6,l 1-dihidro-l l-(2-metil-3-dimetilamino-propilidén)-dibenz[b,e]oxepin-6-ont éteres oldatban hidrokloriddá alakítjuk át.. Az aceton és kevés metanol elegyéből kristályosított hid-20 roklorid 251—252 C°-on bomlás közben olvad. Hozam: 5 g (az elm. 49%-a). Elemzési adatok: ms: 357,9; a C21 H 23 N0 2 • HCl képlet alapján 25 számított értékek: C 70,47%, H 6,76%, N 3,92%, Cl" 9,91%; talált értékek: C 70,69%, H 7,26%, N 4,00%, Cl" 10,03%. 10 7. példa: 11,2 g (0,05 mól) 6,ll-dihidro-dibenz[b,e]oxepin<-6,ll-diont 100 ml absz. tetrahidrofuránban £5 egy 0,15 mól 2-metil-3-dimetilamino-propilkloridból 100 ml absz. tetrahidrofuránban készített Grignard-oldattal reagáltatunk. A reakcióelegyet az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel tovább. A kapott nyers terméket 40 a 6. példában leírthoz hasonló módon metanollal vagy acetonnal kezelhetjük tisztítás céljából. Az így kapott termék 159—161 C°-on felhabzás közben olvad. Elemzési adatai szerint ez a termék l-(2-karboxifenil)-l-(2-hidroxifenil)-45 -3-metil-4-dimetilamino-butan-l-ol. Hozam: 12 g (az elm. 70%-a). Elemzési adatok: ms: 343,4; a C20 H 2 5NO 4 képlet alapján 50 számított értékek: C 69,95%, H 7,34%, N 4,08%; talált értékek: C 69,90%, H 7,52%, 55 N 4,33%. b) 11 g (0,032 mól) fenti reakcióterméket 100 ml ecetsavanhidridben, 2—3 csepp piridin hozzáadása után a szokásos módon ciklizálunk. 60 A kapott 6,11-dihidro-l l-(2-metil-3-dimetil-aminopropilidén)-dibenz[b,e]axepin^6-ant éteres közegben hidrokloriddá alakítjuk át. Az aceton és kevés metanol elegyéből kristályosított hidroklprid 200—201 C°-on olvad. Hozam: 6.65 g 65 (az elm. 60%-a). 4
