153916. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisosan helyettesített 6,11-dihidro-dibenz(b,e)oxepin-6-on származékok előállítására
153916 9 10 Elemzési adatok: ms: 343,9; a C20H 21 NO 2 • HCl számított értékek: C 68,54%, H 7,06%, képlet alapján N 3,63; számított értékek: C 69,85%, H 6,45%, N 4,07%, Cl- 10,31%; talált értékek: 8. példa: C 69,95%, H 6,41%, N 4,00%, Cl- 10,42%. a) 12,92 g (0,05 mól) 2-klór-6,ll-dihidro-dibenz[b,e]oxepin-6,ll-diont 100 ml atez. tetrahidrof uránban az 1. példában leírthoz hasonló módon reagáltatunk 0,1 mól 2-metil-3-dimetilamino-propilkloridból 100 ml absz. tetrahidrofuránban készített Grignard-oldattal. A reakcióelegy szokásos módon történő feldolgozása után egy metanolban és acetonban oldható reakcióterméket kapunk; az acetonból kristályosított termék 175—180 C°-nál határozatlan olvadásponttal olvad. Hozam: 14,1 g (az elm. 74%-a). b) 13,2 g fenti módon kapott nyers reakcióterméket 110 ml ecetsavanhidridben, 2 csepp piridin hozzáadása után, a szokásos módon ciklizálunk. A kapott nyers bázist acetönos közegben hidrokloriddá alakítjuk át. Az aceton és kevés metanol elegyéből kristályosított 2-klór-6,ll-dihidro-ll-(2-metil-3-dimetilamino-propilidén)-dibenz[b,e]oxepin-6-on-hidroklorid 263— 264 C°-on bomlás közben olvad. Hozam: 8 g (az elm. 60%-a). Elemzési adatok: ms: 378,3; a C20 H 20 ClNO 2 képlet alapján számított értékek: C 63,49%, H 5,60%, N 3,70%, Cl" 9,37%, összes Cl 18,74%; talált értékek: C 63,60%, H 5,70%, N 3,67%, Cr 9,53%, összes Cl 18,66%. 9. példa: a) 11,9 g (0,05 mól) 2-metil-6,ll-dihidro-dibenz[b,e]oxepin-6,ll-diont 100 ml absz. tetrahidrofuránban az 1. példában leírthoz hasonló módon reagáltatunk egy 3,65 g (0,15 g-atom) magnéziumból és 24,5 g (0,15 mól) gamma-morfolino-propilkloridból 80 ml absz. tetrahidrofurán és 20 ml absz. éter elegyében készített Grignard-oldattal. A szokásos módon feldolgozott reakcióelegyből egy metanolban és acetonban oldható csapadékot kapunk. Ennek mintáját tisztítás céljából a 6. példában leírthoz hasonló módon acetonnal kezeljük; a kapott termék 200—210 C° körül határozatlan olvadásponttal olvad (Koffer). Az elemzési adatok azt mutatják, hogy a kapott termék l-(2~karboxifenii)-l-(2-hidroxi-5-metilfenil)-4-morfolino-butan-l-ol, Hozam: 5.5 g (az clm. 34%-«)... • Elemzési adatok: képlet alapján ms: 385,5; a C22 H 27 NO, talált értékek: C 68,85%, H 7,70%, 5 N 3,76%. b) 6,5 g (kb. 0,017 mól) fenti módon kapott reakcióterméket 60 ml ecetsavanhidridben, 2 csepp piridin hozzáadása után, 48 óra hosszat 10 keverünk. A szokásos módon történő feldolgozás után kapott nyers 2-metil-6,ll-dihidro-ll-gamma-mor:folinopropilidén-dibenz[b,e]oxpein-6-ont acetonban hidrokloriddá alakítjuk át. Az aceton és kevés metanol elegyéből kristályosí-15 tott hidroklorid 258—260 C°-on bomlás közben olvad. Hozam: 1,95 g (az elm. 30%-a). Elemzési adatok: ms: 385,9; a C22 H 23 N0 3 • HCl képlet alapján 20 számított értékek: C 68,46%, H 6,27%, N 3,63%, Cl" 9,19%; 25 60 talált értékek: 10. példa: C 67,94%, H 6,83%, N 3,71%, Cl" 8,90%. a) 38,76 g (0,15 mól) 2-klór-6,ll-dihidro-dibenz[b,e]oxepin-6,ll-diont 200 ml absz. tetra-20 hidrofuránban a szokásos módon reagáltatunk 0,3 mól gamma-morfolino-propilkloridból 200 ml absz. tetrahidr of uránban készített Grignardoldattal. A reakcióelegy feldolgozása után kapott nyers reakcióiterméket éterrel eldörzsöljükj S5 leszivatjuk és szárítjuk. A kapott termék metanolban és acetonban oldódik. Hozam: 23,6 g (az elm. 39%-a). b) 23,6 g fenti módon kapott terméket 300 40 ml ecetsavanhidridben, néhány csepp piridin hozzáadása után, az 1. példában leírthoz hasonló módon ciklizálunk. A reakcióelegy szokásos módon történő feldolgozása után a 2--klór-6,11 -dihidro-1 1 -gamma-mor Mmo-propili-45 dén-dibenz[b,e]oxepin-6-on először olajszerű termékként válik ki, amely dörzsölés hatására kristályosodik és 141—142 C°-on olvad. Az acetönos közegben előállított, aceton és kevés metanol elegyéből kristályosított hidroklorid 50 265 C° körül bomlás közben olvad. Hozam: 8,9 g (az elm. 38%-a). Wemzési adatok: ms: 406,3; a C2 iH 20 ClNO 3 •HCl képlet alapján 55 számított értékek: C 62,07%, H 5,21%, . N 3,45%, Cl" 8,73%, összes Cl 17,45%.; talált értékek: C 62,15%, H 1,83%, N 3,46%, Cr 8,80%, összes Cl 17,12%. 11. példa: 11.2 g.(0,05 mól)-6,ll-dihidro-dibenz[b,e]oxepm-6,ll-diont 100 ral absz. • tetrahidrofuránban 65 0,15 mól gamma-morfolino-propilkloridból 80 ml 5
