153887. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bisz-kromonil-vegyületek előállítására
153887 15 (f) 1,3-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-2--hidroxipropán kalciumsója 0,8 rész l,3-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-2--hidroxipropán dinátriumsóját minimális térfogatú forró vízben feloldjuk, majd kistérfogatnyi vízben 0,225 rész kalciumnitrátot adunk az előbbi vizes oldathoz. A kivált kalciumsó vízben kevéssé oldódik. A keveréket lehűtjük és szűrjük, a kiszűrt szilárd anyagot hideg vízzel mossuk és 110 C°-on szárítjuk. Analízis (C2 3H 14 CaO u 2H 2 0). Talált: Ca: 7,19%. Számított: Ca: 7,14%. (g) l,3-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-2--hidroxipropán magnéziumsója 2 rész l,3-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-2--hidroxipropánt 20 rész vízben szuszpendálunk, majd 0,36 rész magnéziumkarbonátot adunk hozzá. A keveréket addig forraljuk, amíg homogénné válik, majd lehűtjük, szűrjük és 110 C°-on szárítjuk. 2,3 rész magnéziumsót kapunk. (h) l,3-bisz-.(2-karboxikromon-5-iloxi)-2-hidroxipropán dipiperidinsója 2 rész l,3-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-2--hidroxipropánt 20 rész vízben szuszpendálunk ós a szuszpenzióhoz 0,7 rész piperidint adunk. A reakciókeveréket visszafolyató hűtő alatt forraljuk, amíg átlátszó oldat képződik, ezt lehűtjük és kifagyasztó szárítással dehidratáljuk. 2,8 rész l,3-bisz-{2-karboxikromon-5-iloxi)-2-hidroxipropán dipiperidinsót nyerünk. Analízis (CssHgßNOu^HaO). Talált: C: 59,0%, H: 6,12%,, N: 4,00%. Számított: C: 59,1%, H: 5,67%, N: 4,18%. 3. példa: (a) 1,4-bisz-(2-acetil-3-hidroxif enoxi)-but-2-én Az 1 (a) példa szerinti eljárással 15,2 rész 2,6-dihidroxi-acetofenont 10,7 rész 1,4-dibrómbut-2-énnel kondenzálunk, amikoris 6 rész 1,4--bisz^(2-acetil-3-hidroxifenoxi)-but-2-ént nyerünk, amelynek olvadáspontja acetonból való átkristályosítás után 145—146 C°. (b) l,4-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-but-2-én Az 1 (b) példa szerinti eljárással 5 rész 1,4--bisz-(2-acetil-3-hidroxifenoxi)-but-2-ént dietiloxaláttal kondenzálunk. Sárga kristályok formájában, etanolból való átkristályosítás után, 3 rész l,4-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-but-2--én-di etilésztert nyerünk, amelynek olvadáspontja 215—217 C°. 16 2 rész l,4-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-but-2-ént az 1 (c) példa szerinti módszerrel elszappanosítunk, amikoris 1,5 rész dinátriumsót nyerünk. 5 A dinátriumsó vizes oldatának megsavanyítása után a szabad sav monohidrátját kapjuk, amelynek olvadáspontja 193—195 C°. Analízis (C24 H 16 O 10 H 2 O). 10 Talált: C: 59,6%, H: 3,56%. Számított: C: 59,7%, H: 3,73%. 15 55 60 4. példa: l,12-bisz-i(2-karboxikromon-5-iloxi)-2,ll-dihidroxi-4,9-dioxadodekán 10 rész 2,6-dihidroxiacetofenon, 5.6 rész bu-20 tán-l,4-diol-diglicidiléter és 0,1 rész 40%-os benziltrimetilammóniumhidroxid vizes oldatkeverékét 14 rész dioxánban zárt edényben 60 óra hosszat 100 C°-on hevítjük. A dioxánt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a visz-25 szamaradt viszkózus sárga olajat többízben forrponton tartott éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatokat petroléterrel frakcionáltan kiesapjuk. Az első frakció kb. 5 rész átlátszó sárga olaj, ez nem kristályosítható vagy cO desztillálható, infravörös spektruma alapján ez a kívánt l,12-bisz-(2-acetil-3-hidroxifenoxi)-2,ll-dihidroxi-4,9-dioxadodekánnal azonos. Ezt a frakciót az 1 (b) példa szerinti eljárással dietiloxaláttal kondenzáljuk, amikoris olaj for-35 májában 3 rész l,12-bisz-(2-karboxikromon-5--iloxi)-2,ll-dihidroxi-4,9-dioxadodekán dietilésztert kapunk. Ezt az olajat keverés közben nátriumhidrogénkarbonát telített vizes oldatával melegítjük, amíg feloldódik. Az oldatot leszűr-40 jük és híg sósavval megsavanyítjuk. A csapadékot etanol-etilacetát elegyben feloldjuk, aktívszénnel kezeljük, szűrjük és petroléterrel kicsapjuk. A szilárd terméket aceton-éter elegyből átkristályosítjuk, ilyenkor 1 rész tiszta 1,12-45 -bisz-(2-karboxikromon-5-41oxi)-2,ll-dihidroxi-4,9-dioxadodekán-dihidrátot kapunk színtelen kristályok formájában, amelynek olvadáspontja 80 C° (bomlás közben). 50 Analízis (C30 H 30 O 14 2H 2 O). Talált: C: 55,3%, H: 5,24%. Számított: C: 55,3%,, H: 5,22%,. 0,325 rész l,12-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-2,ll-dihidroxi-4,9-dioxadodekán-dihidrátot 0,084 rész nátriumhidrogénkarbonátot tartalmazó 100 rész vízben feloldjuk. Az oldatot leszűrjük és kifagyasztó szárításnak vetjük alá, amikoris 0,3 rész dinátriumsó-tetrahidrátot kapunk. Analízis (C28 H 24 O u ). Talált: C: 64,1%, H: 4,69%. Számított: C: 64,6%, H: 4,6 %. 65 Analízis (C30 H 28 Na 2 O 14 4H 2 O). Talált: C: 48,7%, H: 4,75%. Számított: C: 49,3%, H: 4,9 %. 8
