153887. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bisz-kromonil-vegyületek előállítására
153887 37 Analízis (C2 5H 17 C1K 2 0 U 4H 2 0). Talált: C: 44,4%, H: 3,4%. Számított: C: 44,3%, H: 3,9%. 37. példa: 5 l,3-bisz-:(2-karboxikromon-5-iloxi)-2-etoxipropán dinátriumsója 15 rész l,3-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-2- 10 -hidroxipropán-dietilésztert 75 rész etiljodidban szuszpendálunk, majd keverés közben 10 rész frissen elkészített ezüstoxidot adunk hozzá. A szuszpenziót keverés közben visszafolyató hűtő alatt négy napon keresztül melegítjük. Ezután 15 a szilárd anyagokat kiszűrjük, hideg etanollal mossuk, majd Soxhlet-extraktorban forró etanollal extraháljuk. Az extrakció után 9.7 rész keveréket kapunk, amely a kiindulóanyagból és a kívánt etiléterből áll. A keveréket szilika- 20 géles oszlopon kromatografáljuk, majd az oszlopról kloroformmal eluáljuk. 20 súlyszázalék tiszta 1,3-bi sz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-2-etoxipropán dietilészterét kapjuk, amelynek olvadáspontja 192—193 C°. 25 Analízis {C2 cjH 2 !iO n ). Talált: C: 63,1%, H: 5,06%. Számított: C: 63,0%, H: 5,07%. 33 39. példa: A fenti észtert az 1 (c) példa szerinti eljárással dinátriumsóvá alakítjuk át. Analízis (C25H18 Na 2 O u 2H 2 0). Talált: C: 52,2%, H: 3,32%. Számított: C: 52,1%, H: 3,85%. 38. példa: l,3-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-2-oxopropán dinátriumsójia 4 rész l,3-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-2--hidroxipropán-dietilésztert, 16 rész ecetsavanhidriddel és 24 rész dimetilszulfoxiddal üveggyöngyöket tartalmazó forgatható üvegedényben három napon keresztül őriünk. Ezután a keveréket két óra hosszat 100 C°-ra melegítjük fel és még forrón szűrjük. A kivált szilárd anyagot etanollal mossuk, majd kloroform-petroléter elegyből átkristályosítjuk. 1,2 rész 1.3--bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-2-oxopropán-dietilésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 210 C°. Analízis (C27 H 22 O n ). Talált: C: 61,6%, H: 4,61%. Számított: C: 62,1%, H: 4,21%, Az 1 (c) példa szerinti eljárással a fenti észtert nátriumsójává alakíthatjuk át. (a) 2,5-bisz-(2-acetil-3-hidroxifenoximetil)-dioxán 12,4 rész 2,6-dihidroxiacetofenont 50 rész izopropanolban oldunk és az oldathoz nitrogénlégkörben 5,4 rész káliumhidroxid koncentrált vizes oldatát adagoljuk. A reakció-keverékhez benzolt adunk és a reakciókeverékből a vizet benzol-víz azeotrop alakjában eltávolítjuk. A víz eltávolítása után a reakciókeverékhez 15 rész 2,5-bisz-jodmetil-dioxán 50 rész izopropanolban képzett oldatát adjuk és az így kapott keveréket visszafolyató hűtő alatt állandó keverés közben 3 napon keresztül melegítjük. Ezután az oldószert ledesztilláljuk és a reakciókeverékhez vizet adunk. A vizes szuszpenziót kloroformmal extraháljuk, majd a kloroformot lepároljuk, amikoris vörösszínű olaj marad viszsza. Ezt a maradékot forrponton levő éterrel extraháljuk és az éter lepárlása után narancssárga színű szilárd termék formájában 1 rész 2,5-bisz-(2-acetil-3-hidroxifenoximetil)-dioxánt kapunk, amelynek olvadáspontja 230—232 C°, Analízis (C22 H 24 Q 8 )-20 Talált: C: 63,7%,, H: 5,89%. Számított: C: 63,5%, H: 5,77%. (b) 2,5-bisz-(2-karboxikromon-5-iloximetil)-3 -dioxán-dietilészter Az 1 (b) példa szerinti módon 1 rész 2,5-bisz-(2-acetil-3-hidroxifenoximetíl)-dioxánt dietiloxaláttal reagáltatunk és a nyert diketosavészter 40 nátriumsóját izoláljuk. Ezt vízben szuszpendáljuk, ecetsavval megsavanyítjuk, amikoris narancssárga színű szilárd terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 166—176 C°. A nyers terméket etanol-benzol elegyből át-45 kristályosítjuk, amikoris első hozamként 0,3 rész szilárd terméket nyerünk, amelynek olvadáspontja 192—194 C°. Ezt megszilárdítjuk és ismét átolvasztjuk és ekkor olvadáspontja 274— 27'8 C°-ra emelkedik. Az elemzési adatok és az 50 infravörös spektrum alapján a termék az 1,6--bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-2-hidroxi-5-hidroximetil-4-oxahexándietilészter, amely a dioxángyűrű felnyitásával képződik. A szilárd termék másodhozamát úgy nyerjük, hogy a szürletet 55 betöményítjük. Ennek olvadáspontja 276—280 C°. A nyers terméket etanolból való átkristályosítással tisztítjuk, amikoris 0,2 rész 2,5-bisz-(2-karboxikromon-5-iloximetil)-dioxán-dietilésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 285 C° 60 (bomlás közben). Analízis (C^H^Na-A^r^O). Talált: C: 48,1%, H: 2,800/0 , Na: 7,85%. Számított: C: 47,4%, H: 3,43%, Na: 7,9 %. 65 Analízis (C30 H 21j O 12 ). Talált: C: 62,3%, H: 4,61%. Számított: C: 62,1%,, H: 4,83%. 19
