153887. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bisz-kromonil-vegyületek előállítására
153887 35 36 A fenti savat az 5 (c) példa szerinti módon a dinátriumsóvá alakítjuk át. 34. példa: l,9-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-nonán Az 1 (a) példa szerinti eljárással 2,6-dihidroxiacetofenont 1,9-dibrómnonánnal kondenzálunk. A kapott l,9-bisz-(2-acetil-3-hidroxifenoxi)-nonán olvadáspontja etanolból való átkristályosítás után 55—59 C°. Analízis (C25 H 23 0 6 ). Talált: C: 69,7%, H: 7,5%. Számított: C: 70,1%, H: 7,5%. A diketont az 1 (b) példa szerinti módon dietiloxaláttal reagáltatjuk. Az így nyert 1,9-bisz-(2-etoxi-karbonilkromon-5-iloxi)-nonán olvadáspontja etanolból való átkristályosítás után 128— 129 C°. 10 15 20 Ezt az észtert a 17 (c) példa szerinti eljárással hidrolizáljuk. Az így nyert l,2-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-etán olvadáspontja 262—263 C°. Analízis (C2 2H 14 O 10 ). Talált: C: 59,6%, H: 3,1%. Számított: C: 60,3%, H: 3,2%. A kapott savat az 5 (c) példa szerinti eljárással a dinátriumsóvá alakítjuk át. 36. példa: l,3-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-2-klórmetil-2-hidroximetilpropán-dikáliumsó-tetrahidrát Az 1 (a) példa szerinti eljárással 2,6-dihidroxiacetofenont 3,3-bisz-(klórmetil)-oxetánnal kondenzálunk. A kondenzáció után 3,3-bisz-(2--acetil-3-hidroxifenoximetil)-oxetánt kapunk, amelynek olvadáspontja 209—211 C°. Analízis C33 H : Talált: C Számított: C jO10 ). 66,4%, H: 6,2%. 66,9<i/o, H: 6,1%,. A fenti észter hidrolízisét az 5 (c) példa szerinti módon folytatjuk le. Az így nyert 1,9-bisz-j(2-karboxikromon-5-iloxi)-nonán olvadáspontja clioxán-petroléter (forrpont: 60—80 C°) elegyből való átkristályosítás után 123—127 C°. Analízis (C29 H 28 O 10 ). Talált: C: 64,5%,, H: 5,7%. Számított: C: 64,9%, H: 5,3%. A fenti savat az 5 (c) példa szerinti módon dinátriumsóvá alakítjuk át. 35. példa: l,2-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-etán Az 1 (a) példa szerinti eljárással 2,6-dihidroxiacetofenont, 1,2-dibrómetánnal kondenzálunk, amikoris l,2-bisz-(2-acetil-3~hidroxifenoxi)-etánt nyerünk, amelynek olvadáspontja ecetsavból való átkristályosítás után 188—198 C°. Analízis (C18 H 18 0 6 ). Talált: C: 65,7%, H: 5,4%. Számított: C: 65,4%, H: 5,5%. Az így kapott termék dietiloxaláttal történő kondenzációját az 1 (b) példa szerint folytatjuk le. A kapott l,2-bisz-(2-etoxikarboniikromon-5--iloxi)-etán olvadáspontja dioxánból való átkristályosítás után 264—265 C°. Analízis (C26 H 22 O 10 ). Talált: C: 63,0 o/o, H: 4,7%. Számított: C: 63,15%, H: 4,5%. 25 Analízis (C21 H 22 0,). Talált: C: 65,3%, H: 5,75%. Számított: C: 65,3%, H: 5,7 '%. A fent kapott oxetánból 7 részt 2 térfogatrész koncentrált sósavval, 10 rész vízzel és 25 térfogatrész dioxánnal visszafolyató hűtő alatt 2 óra hosszat melegítünk. Szűrés után vizes nátriumkarbonátot adunk a reakcióelegyhez, amíg semleges lesz, majd az így nyert sárgaszínű olaj állás közben kikristályosodik. Etanolból való átkristályosítás után 5,44 rész l,3-bisz-(2-acetil-3~hidroxifenoxi)-2-klórmetil-2-hidroximetilpropánt kapunk, amelynek olvadáspontja 148—• 150 C°. 35 40 45 50 55 60 m Analízis (C21 H 23 C10 7 ). Talált: C: 59,6%, H: 5,5%,. Számított: C: 59,6%, H: 5,4%. A fenti ketont az 1 (b) példa szerinti eljárással dietiloxaláttal kondenzáljuk. Az így nyert l,3-bisz-(2-etoxikarbonilkromon-5-üoxi)-2-klórmetil-2-hidroxirnetilpropán olvadáspontja etilacetát-petroléter (forrpont: 40—60 C°) elegyből való átkristályosítás után 165—168 C°. Analízis (C^H^ClOn). Talált: C: 59,0%, H: 4,7%. Számított: C: 59,3%, H: 4,6%. 0,8 rész fenti észtert 30 térfogatrész metanolban oldjuk és az oldathoz 3,15 rész 0,87 n káliumhidroxid metanolos oldatát adjuk. Az így kapott oldatot visszafolyató hűtő alatt 10 percig melegítjük, aktív szénnel derítjük, szűrjük és bepárlással térfogatát csökkentjük. A részben bepárolt oldatból hűtésre 0,6 rész l,3-bisz-(2--karboxikromon-5-iloxi)-2-klórmetil-2-hidroximetilpropán-dikáliumsójának tetrahidrátja kikristályosodik. 18
