153887. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bisz-kromonil-vegyületek előállítására
33 153887 34 ^(2-etoxikarbonilkromon-6-iloxi)-2-hidroxipropánt kapunk, amelynek olvadáspontja etanol-dioxán-víz elegyéből való átkristályosítás után 187—189 C°. Analízis (C27H240n ). Talált: C: 62,0%, H: 4,3%. Számított: C: 61,8%, H: 4,6%. A fenti észter hidrolízisét a 17 (c) példa szerinti módon folytatjuk le. A hidrolízis termékként nyert l,3-bisz-(2-karboxikromon-6-iloxi)-2--hidroxipropán-dihidrát olvadáspontja etanol-dioxán-víz elegyből való átkristályosítás után 268—270 C°. Analízis (C23 H 16 O u 2H 2 0). Talált: C: 55,0%, H: 3,3%,. Számított: C: 54,7%, H: 3,9%. A sav dinátriumsóját az 5 (c) példa szerinti módon állítjuk elő. 31. példa: l-(2-karboxikromon-5-iloxi)-3-(2-karboxikromon-6-iloxi)-2-hidroxipropán dinátriumsója A 16 (a) példa szerinti eljárással kinaeetofenont epiklórhidrinnel kondenzálunk, amikoris 5-(2,3-epoxipropoxi)-2-hidroxiacetofenont nyerünk, amelynek olvadáspontja petroléterből (forrpont: 60—80 C°) való átkristályosítás után 76—79 C°. Analízis (Cn H 12 0 4 ). Talált: C: 64,0 %, H: 5,6%. Számított: C: 63,45%, H: 5,8%. A fent kapott epoxidot a 16 (b) példa szerinti módon 2,6-dihidroxiacetofenonnal kondenzáljuk. A kondenzáció eredményeképpen kapott l-(2--acetil-3-hidroxifenoxi)-3^(3-acetil-3-hidroxifenoxi)-2-hidroxipropán olvadáspontja etanolból való átkristályosítás után 185—186 C°. Analízis (Clg H 20 C) 7 ). Talált: C: 63,5%,, H: 5,6%. Számított: C: 63,3%, H: 5,6%. A fent kapott terméket az 1 (b) példa szerinti módon dietiloxaláttal kondenzáljuk. A kondenzáció után l-(2-etoxikarbonilkromon-5-iloxi)-3--(2-etoxikarbonilkromon-6-iloxi)-2-hidroxipropánt kapunk, amelynek olvadáspontja 164— 166 C°. Analízis (C27 H 2 40 n ). Talált: C: 62,4%, H: 4,5%. Számított: C: 61,8%, H: 4,6%. Az így kapott észtert az 1 (c) példa szerinti eljárással a dinátriumsóvá alakítjuk át. 32. példa: l-(2~karboxikromon~5-iloxi)-3-X2-karboxikromon-8-iloxi)-2-hidroxipropán dinátriumsója 5 A 16 (b) példa szerinti eljárással 2n(2,3-epoxipropoxi)-6-hidroxiacetofenont 2,3-dihidroxiacetofenonnal kondenzálunk. A kapott l-(2-acetil-3-hidroxifenoxi)-3-(3-acetil-2-hidroxifenoxi)-2-1° -hidroxipropánt etanol-dioxán elegyből átkristályosítjuk. Az átkristályosított termék olvadáspontja 166—169 C°. Analízis (Clg H 2 o0 7 ). 15 Talált: C: 63,6%, H: 5,7%. Számított: C: 63,3%, H: 5,6%. A fenti terméket az 1 (b) példa szerinti eljárással dietiloxaláttal kondenzáljuk, amikoris 20 lJ(2-etoxikarbonilkromon-5-iloxi)-3-(2-etoxikarbonilkromon-8-iloxi)-2-hidroxipropánt kapunk, amelynek olvadáspontja etanolból való átkristályosítás után 162—165 C°. 25 Analízis (C27 H 24 O n ). Talált: C: 61,6%, H: 4,75%. Számított: C: 61,8%, H: 4,6 %. A fenti észtert az 1 (c) példa szerinti módon 30 elszappanosítjuk és az így nyert dinátriumsót elkülönítjük. 33. példa: l,8-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-oktán Az 1 (a) példa szerinti eljárással 2,6-dihidroxiacetofenont 1,8 dibrómoktánnal kondenzálunk. 40 A kapott l,8-bisz-(2-acetil-3-hidroxifenoxi)-oktán olvadáspontja benzolból való átkristályosítás után 107—109 C°. Analízis (C24 H 3 o0 6 ). 45 Talált: C: 69,6%, H: 7,25%. Számított: C: 69,5%, H: 7,3 %. A diketont a szokásos módon, vagyis az 1 (b) példa szerint dietiloxaláttal reakcióba visszük. 50 A nyert l,8-bisz-(2-etoxikarbonilkromon-5-iloxi)-oktán olvadáspontja etanolból való átkristályosítás után 139—141 C°. Analízis (C32 H 3 4O 10 ). 55 Talált: C: 66,0%, H: 6,0%. Számított: C: 66,4%, H: 5,9%. A fenti észtert az 5 (c) példa szerinti eljárással hidrolizáljuk. A kapott l,8-bisz-(2-karboxi-60 kromon-5-iloxi)-oktánmonohidrátnak határozatlan olvadáspontja van. Analízis (C28 H 26 O 10 H 2 O). Talált: C: 61,1%, H: 5,4%. 65 Számított: C: 62,2%, H: 5,2%. 17
