153829. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen zsírsavak új amidjainak előállítására
3 terc.butil-, metoxi-, etoxi-, n-propoxi-, izopropoxi-, n-butoxi-, izobutoxi-, n-hexiloxi-, alliloxi-, metalliloxi-, metilmerkapto-, etilmerkapto-, izopropilmerkapto-, n-butilmerkapto-, allilmerkapto-, hidroximetil-, alfa-hidroxietil-, alfa-hidroxi- 5 propil-, alfa-hidroxipentil-, béta-hidroxietil-, acetoximetil-, alía-acetoxietil-, formil-, acetil-, propionil-, butiril-, valeril-, acetonil-, hidroxi-, merkapto-, szulfo-, szulfamoil-, nitro-, ciano-, amino-, metilamino-, etilamino-, izopropilami- 10 no-, n-butilamino-, dimetilarnino-, dietilamino-, formamido-, acetamido-, 4-klóranilino-, 2,4-diklóranilino- vagy 3,4-dikIóranilino-csoport. R3 helyén pl. hidrogénatom, halogénatom vagy rövidszénláncú alkilgyök áll. Alkilgyök- 15 ként pl. az R2 esetében felsorolt alkilgyökök jöhetnek tekintetbe. Az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek köre kiterjed az (I) általános képletű vegyületek karbamicí-adduktjaira, valamint az 20 (I) általános képletű vegyületek szervetlen és szerves savakkal képezett sóira is (amennyiben a vegyület piridil-esoportja R2 helyettesítőként sóképző, pl. amino-, alkilamino- vagy dialkilamino-csoporloí tartalmaz). 25 Az (I) általános képletnek megfelelő új amidok előállítása a találmány érteimében oly módon történik, hogy valamely (II) általános képletű savat — amelyben R4— CO— jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — £0 vagy e sav valamely reakcióképes funkcionális származékát valamely (III) általános képletű magban helyettesített aminopiridinnel, ill. alkilaminopiridinncl — e képletben R2, R 3 és R 4 jelentése megegyezik a fenti meghatározás sze- ;;5 rintivel — vagy valamely ilyen vegyület reakcióképes funkcionális származékával reagáltatjuk. A reakció lefolytatása során pl. a (II) általános képletű savat valamely karbodiimid, pl. diciklohexil-karbodiimid jelenlétében, a re- 40 akció szempontjából közömbös oldószerben, pl. tetrahidrofuránban reagáltatjuk a (III) általános képletű vegyülettel. A (II) általános képletű savak rövidszénláncú alkilészterei, pl. a metilészter vagy etilészter, valamint e savak 45 amidjai is reagáltathatok hevítés közben a (III) általános képletű vegyületekkel, amikoris a megfelelő (I) általános képletű helyettesített amidokat kapjuk. A (II) általános képletű savak további reak- 50 cióképes funkcionális származékaiként a halogenidek és anhidrideik, különösen a kénsav-félészterekkel képezett vegyes anhidridek is alkalmazhatók. Ezek a funkcionális származékok előnyösen savlekötőszerek jelenlétében reagál- 55 tathatók a (III) általános képletű vegyülettel; savlekötőszerként pl. valamely erős szerves tercier bázis, mint trietilamin, piridin vagy s-kollidin alkalmazható, amelynek a feleslege reakcióközegként is szolgálhat, savlekötőszer- 60 ként alkalmazható továbbá a reagáló (III) általános képletű vegyület feleslege is, valamely a reakció szempontjából közömbös szerves oldószer, pl. benzol, tetrahidrofurán, vagy dimetilformamid jelenlétében vagy oldószer nélküli is. 55 4 A savhalogenideknek a (III) általános képletű vegyületekkel savlekötőszer jelenlétében való reagáltatása az eljárás egy módosított kiviteli alakja értelmében oly módon is történhet, hogy a savhalogenidet valamely a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben valamely erre alkalmas szerves tercier bázissal, elsősorban trietilaminnal reagáltatjuk, a képződött hiclrokloridot leszűrjük és az oldatban levő ketént, ill. ketén-dimért a kívánt (III) általános képletnek megfelelő vegyülettel reagáltatjuk. A (II) általános képletű savak reakcióképes észtereiként pl. a p-nitrofenilészterek vagy ciánmetilészterck is alkalmazhatók, amelyeket valamely közömbös szerves oldószerben, szükség esetén melegítés közben reagáltathatunk a (III) általános képletű vegyületekkel. Ilyen, ill. ehhez hasonló körülmények között reagáltathatok az említett savak 1-imidazolidjei is a (III) általános képletű vegyületekkel. A (III) általános képletű vegyületeknek a (II) általános képletű savakkal közvetlenül reagáltatható funkcionális származékai pl. az R;j helyén hidrogénatomot tartalmazó (III) általános képletű vegyületekből levezethető izocianátok ós izotiocianátok is lehetnek. Ezeket ekvimolekuláris mennyiségű széndioxid, ill. szénoxiszulfid felszabadulásáig hevítjük a (II) általános képletű savakkal. Az izocianátokkal, ill. izotiocianátokkal a reakció közömbös szerves oldószerek alkalmazásával vagy oldószer nélkül folytatható le; oldószer alkalmazása esetén eléggé rnagas fon pontú, ill. forrponttartemányú oldószer alkalmazandó. Izocianátok helyett valamely izocianátokat adó vegyület, így különösen az R2 és R 3 meghatározásának megfelelően helyettesített piridinkarbonsavak azidjai is reagáltathatok a (II) általános képletű savakkal, erre alkalmas szerves oldószerekben. Reagáltathatok továbbá pl. a (III) általános képletnek megfelelő vegyületek, különösen az R4 helyén rövidszénláncú alkilgyököt tartalmazó ilyen vegyületek N-klórkarbonil-származékai is a (II) általános képletnek megfelelő savak sóival, pl. alkálisóival, közömbös szerves oldószer jelenlétében vagy oldószer nélkül; a reakcióelegyet addig melegítjük, míg az elsődlegesen képződött karbonsav-karbaminsav-anhidridből elvimolekuláris mennyiségű széndioxid fel nem szabadul. Az R4 helyén rövidszénláncú alkilgyököt tartalmazó (III) általános képletű vegyületekből levezethető kénessav-monoalkilészter-amidok és foszforsav-o-feniléndiészter-amidok is a (II) általános képletű savakkal valamely szerves oldószerben, pl. piridinben, dioxánban, dimetilformamidban vagy benzolban reagáltatva a kívánt (I) általános képletű amidokat adják. A (III) általános képletű vegyületek további reakcióképes funkcionális származékai pl. az ilyen aminők trimetil-szililkloriddal közömbös vízmentes szerves oldószerekben történő reagáltatása útján nyerhető N-trimetilszilil-származékok, amelyek a (II) általános képletű savak reakcióképes funkcionális származékaival kö-2
