153758. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 5 nitro-2-furaldehid származékok előállítására
153758 5 6 lag megfelelő szilárd hordozóanyagot, illetve folyékony hígítószert tartalmaznak, találmányunk továbbfejlesztésének tekinthetők. Végül ugyanez vonatkozik arra az eljárásra, melynek során baktériumok, gombák vagy egyéb mikroorganizmusok káros hatásától védünk meg szerves anyagokat olymódon, hogy a védendő anyagot valamely (I) képletű vegyülettel kezeljük. A szerves anyag pl. természetes vagy szintetikus polimer, fehérjetartalmú vegyület, szénhidrát, vagy ezekbői álló természetes vagy szintetikus szálasanyag, illetve textília lehet. A találmány szerinti eljárást közelebbről az alábbi példák szemléltetik: 1. példa: 10 g 4-amino-l,2,4-triazol-5-ont 120 mi vizes n-sósavban oldunk, majd ehhez 14,1 g 5-nitro-2-furaldehidet adunk 200 ml etanolban oldva. A reakcióelegyet rövid ideig visszafolyató hűtői alkalmazva forraljuk, majd lassan szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni. Sárga, kristályos csapadék képződik, ezt leszűrjük, dimetilformamidból átkristályosítjuk és 100 C°-on vákuumban megszárítjuk. A nyert termék a 4-(5'-nitro-2'-íurfurilidénamino)-l,2,4-triazol-5-on, 216 C°-on olvad bomlás közben. 2. példa: Az 1. példában leírt eljárás szerint dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy lényegében véve azonos reakciókörülmények között a 4-amino-l,2,4-íria2ol-'5-iotn helyett 3-meti;i-4-am;i'no-l,2,4--triazol-5-ont alkalmazunk. Az ilymódon nyert termiek, a 3-metil-4-'(l 5'-nitrio-2 , -furfuTÍli(iénamino)-l,2,4-triazol-5-on, 267 C°-on olvad bomlás közben. A kiindulási anyagként használt 3-metil~4--amino-l,2,4-triazol-5-ont úgy állíthatjuk elő, hogy 78 g ortoecetsavetilésztert és 25 g karbohidrazidot 6 órán keresztül visszafolyató hűtőt alkalmazva forralunk és a reakció folyamán keletkezett etanolt — a művelet vége felé csökkentett nyomáson — eltávolítjuk. A maradékként kapott nyers 3-metil-4-amino-l,2,4-triazol-5-on 130 C°-on olvad. 3. példa: Az 1. példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy lényegében véve azonos reakciókörülmények között a 4-amino-l,2,4-triazol-5-on helyett 3-etil-4-amino-l,2,4-triazol-5-ont alkalmazunk és ilymódon 3-etil-4-(5'-nitro-2'-íurfurilidénamino)-l,2,4-triazol-5-ont nyerünk, amely 240 C°-on bomlás közben olvad. A kiindulási anyagként használt 3-etií-4--amino-l,2,4-triazol-5-on a következőképpen állítható elő: 90 g ortopropionsav-etilészter és 30 g karbohidrazid elegyét 6 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakció folyamán keletkezett etanolt ledesztilláljuk, a művelet vége felé csökkentett nyomás alatt. Ilymódon 3-etil-4-amino-l,2,4-triazol-5-ont kapunk sárga szirup formájában, s ezt minden további tisztítás nélkül felhasználhatjuk az 5-nitro-2-furaldehiddel történő kondenzációs reakcióban. 4. példa: 15 g 4-(5'-nitro-2'-furfuriIidénamino)-l,2,4--triazol-5-on és 50 ml ecetsavanhidrid keverékét 1 percig forraljuk visszafolyató hűtőt alkalmazva. A reakciókeveréket ezután lehűtjük és állni hagyjuk, majd a kivált világosbarna színű kristályokat elkülönítjük, etanollal mossuk és vákuumban 100 C°-on megszárítjuk. A kapott termék az l-acetil-4-(5'-nitro-2'-furfurilidénamino)-l,2,4-triazol-5~on, 205 C°-on olvad. 5. példa: A 4. példa szerint járunk el, de az ecetsavanhidrid helyett propionsavanhidridet alkalmazunk lényegében véve azonos reakciókörülmények között. Ilymódon l-propionil-4-(5'-nitro-2'-furfurilidénamino)-l,2,4-triazol-5-ont kapunk termékként, ennek olvadáspontja 204 C°. 6. példa: A 4. példa szerint járunk el, de az ecetsavanhidrid helyett n-vajsavanhidridet alkalmazunk lényegében véve azonos reakciókörülmények között. Ilymódon l-n-butiril-4-(5'-nitro-2'-furf urilidénamino)-l ,2,4"-triazoI-5-ont kapunk, ennek olvadáspontja 174 C°. 7. példa: A 4. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy az ecetsavanhidrid helyett n-valeriánsavanhidridet alkalmazunk lényegében véve azonos reakciókörülmények között. A kapott l-n-varelil-4-(5'-nitro-2'-furfurilidénamino)-l,2,4-triazoi-5-on 154 C°-on olvad. 8. példa: A 4. példa szerint járunk el, de ecetsavanhidrid helyett n-kapronsavanhidridet alkalmazunk lényegében véve azonos reakciókörülmények között. Ilymódon l-n-kaproil-4-(5'-nitro-2'-furfuriIidénamin!Ol )-l,2,4-t)r l iaziol-! 5-o i nt kapunk, ennek olvadáspontja 144—145 C°. 9. példa: A 4. példa szerinti eljárásban a 4-(5'-nitro-2'-furfurilidénamino)-l,2,4-triazoI-5-ont 3-metil-4-(5'-nitro-2'-furfurilidénamino)-l,2,4-triazol-5-onnal helyettesítjük. Ilymódon — lényegében véve azonos reakciókörülmények között — 1--acetil-3-metil-4-(5'-nitro-2'-furfurilidénamino)-l,2,4-triazol-5-ont kapunk, o.p.: 203—205 C°. 10 :r5 20 25 30 So 40 4S 50 55 60 3
