153758. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 5 nitro-2-furaldehid származékok előállítására

153758 8 10. példa: A 4. példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy a 4-(5'-nitro-2'-furfurilidénamino)-l,2. 4-triazol-5-on helyett 3-metil-4-(5'-nitro-2'-furfurilidénamino)-l,2,4-triazol-5-ont és az ecetsavanhidrid helyett propionsavanhidridet alkalmazunk, egyébként lényegében véve azonos reakciókörülmények között. A kapott termék, az 1--propionil-3-metil-4-(5'-nitro-2'-furfurilidénamino)-l,2,4-triazol-5-on, 205 C°-on olvad. 11. példa: A 4. példa szerinti eljárásban a 4-(5'-nitro-2'-f urf urilidénamino)-l ,2,4-triazol-5-ont 3-etil-4--(5'-nitro-2'-furfurilidénamino)-l,2,4-triazol-5--onnal helyettesítjük. Ilymódon-lényegében véve azonos reakciókörülménye között — 1-acetil-3-etil-4-(5'-nitro-2'-iűrfurilidénamino)-l,2,4-triazol-5-ont kapunk, amely 170—171 C°-on olvad. 12. példa: lényegében véve azonos reakciókörülmények között — l-hidroximetil-3-etil-4-(5'-nitro-2'-furiurilidénamino)-l,2,4-triazol-5-on terméket kapunk, ennek olvadáspontja: 172—174 C°. (bom-5 lás közben) 16. példa: 7,7 g 4-(5'-nitro-2'-furfurilidénamino)-l,2,4-1° -triazol-5-ont felszuszpendálunk 78 ml piridinben és ehhez lassan 0—10 C° közötti hőmérsékleten 5 g klórszénsav-etilésztert adagolunk. A reakcióelegyet 1 órán keresztül 0—10 C°-on, majd 2V2 órán át 25 C°-on keverjük, majd a 15 szuszpenziót hűtés közben 180 ml 2 n sósavoldatba öntjük. Sárga csapadék válik ki, ezt leszűrjük és 1:1 atnányú dimatilfiarmiamid-etíanol elegyből átkristályosítjuk. A kapott termék, az l-etoxikarbonil-4-(5'-nitro-2'-iurfurilidénamino)-20 -l,2,4-triazol-5-on, 207 C°-on olvad bomlás közben. A 4. példa szerint járunk el, azzal az eltá- 25 réssel azonban, hogy egyébként lényegében véve azonos reakciókörülmények között a 4-(5'-nitro-2'-f urf urilidénamino)-l,2,4-triazol-5-on helyett 3-etil-4-(5'-nitro-2'-furfurilidénamino)-l,2, 4-triazol-5-ont, az ecetsavanhidrid helyett pedig propionsavanhidridet alkalmazunk. A kapott l-propionil-3-etil-4-(5'-nitro-2'-furfurilidénamino)-l,2,4-triazol-5-on olvadáspontja 156—158 C°. ,35 13. példa: 10,8 g 4-(5'-nitro-2'-furfurilidénamino)-l,2,4--triazol-5-ont és 565 ml 5%-os vizes formaldehid oldatot 10 percig forralunk visszafolyató hűtőt alkalmazva. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre lehűtjük, a kivált sárga kristályokat leszűrjük, etanollal mossuk, végül vákuumban 80 C°-on megszárítjuk. A kapott ter- 45 mék az l-hidroximetil-4-(5'-nitro-2'-iurfurilidénamino)-l,2,4-triazol-5-on 189 C°-on bomlás közben olvad. 14. példa: 15. példa: A 13. példa szerinti eljárásban a 4-(5'-nitro-2'-furfurilidénamino)-l,2,4-triazol-5-ont 3-etil-4-(5'-nitro-2'-furfurilidénamino)-l,2,4-ti-iazo]-5--onnal helyettesítjük. Ilymódon — egyébként 40 50 A 13. példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy a 4-(5'-nitro-2'-iurfurilidénamino)-l,2,4-triazol-5-on helyett 3-metil-4-(5'nitro-2'-furfurilidénamino)-l,2,4-triazol-5-ont haszna- 55 lünk. Ilymódon l-hidroxinietil-3-metil-4-(5'~ -nitro-2'-furiurilidénamino)-l,2,4-triazol-5-ont kapunk, amely 264 C°-on bomlás közben olvad. 60 65 17. példa: 5,6 g l-hidroximetil-4-(5'-nitro-2'-furfurilidénamino)-l,2,4-triazol-5-on, 4,2 g tionilklorid és 14 ml benzol elegyét 1 órán át forraljuk visszafolyató hűtőt alkalmazva. Lehűlés után sárga kristályok válnak ki a reakcióelegyből, ezeket leszűrjük, benzollal mossuk, benzolból átkristályosítjuk és vákuumban 60 C°-on megszárítjuk. A kapott termék, az l-klór-metü-4--(5'-nitro-2'-furfurilidénamino)-l,2,4-triazol-5-on 154—156 C°-on olvad. Tionilklorid helyett tionilbromidot alkalmazva — egyébként azonos reakciókörülmények között — l-brómmetil-4-(5'-nitro-2'-furfuriiidénamino)-l,2,4-triazol-5-ont kapunk. Az l-hidroximetil-4-(5'-nitro-2'-furfurilidénamino)-l,2,4-triazol-5-on helyett l-(2'-hidroxietil)-4-(5"-nitro-2"-furfuridilénamino)-l,2,4-triazol-5-on-ból kiindulva a tionilkloriddal végzett reakció — egyébként lényegében véve azonos reakciókörülmények között l-(2'-klóretil)-4-(5"-nitro-2"-furfurilidénamino)-l,2.4-triazol-5-on terméket eredményez. 18. példa: 2,13 g l-(5'-nitro-2'-furfurilidén)-karbohidrazid és 3,24 g ortohangyasav-etilészter keverékét 36 órán át 100 C°-ra melegítjük, majd szobahőmérsékletre lehűtjük. A kivált sárga csapadékot leszűrjük, etanollal mossuk és 80 C°-on vákuumban megszárítjuk. A kapott termék azonos azzal, amelyet az 1. példa szerint nyertünk, vagyis: 4-(5'-nitro-2'furfurilidénamíno)-l,2,4-triazol-5-on. 19. példa: 10 g 4-(5'-nitro-2'-iurfurilidénamino)-l,2,4--triazol-5-cn 150 mi piridinnel készült szuszpenziójához 15 perc alatt 5 g krotonilkloriciot A