153738. lajstromszámú szabadalom • Eljárás rovarirtó hatású szerves foszforvegyületek és ilyeneket tartalmazó készítmények előállítására
153738 8 letet nagy mennyiségben tartalmazzák, és így azokat a felhasználás előtt pl. rendszerint vízzel hígítani kell. A koneentrátumok hosszú ideig tárolhatók és a raktározás után megfelelő hígítással folyékony készítmények állíthatók elő, melyek kellő ideig homogének maradnak és így a szokásos permetezőberendezésekben alkalmazhatók. A koneentrátumok 10: —80 súly% vegyületet tartalmazhatnak; hatóanyagtartalmuk a gyakorlatban előnyös 25—60 súly%. Egy különösen előnyös koncentrátumot az jellemez, hogy a vegyület szerves oldószeres tömény oldata olyan felületaktív anyagot tartalmaz, mely az oldószerben oldható. A felhígított, felhasználásra kész, általában vizes diszperzió formájában levő készítmény hatóanyagtartalma széles határok között változhat. A 0,025—0,2 súly% 'hatóanyagot tartalmazó készítmény rendszerint jó hatást eredményez. Az ismertetett vegyületeket a szokásos módszerekkel, pl. porzással vagy permetezéssel alkalmazhatjuk, attól függően, hogy a készítmény szilárd vagy folyékony. A vegyületeket ezen kívül aeroszol formájában is felhasználhatjuk. Találmányunk részleteit az alábbi példákban ismertetjük. Azon példákban, melyekben a kiindulási anyag mennyiségét külön nem tüntettük fel, a kiindulási anyag 1/40 mólnyi rnenynyiségében került alkalmazásra. 1. példa (A módszer): A példa a (2) képletű laktonvegyület előállítását ismerteti. Pár 'darab nátriumot (0,1 mól) vízmentes etilalkoholban (25 ml) feloldunk, majd keverés közben «-merkapto-Y-valerolaktont (0,1 mól) adagolunk hozzá. Az. elegyet tartalmazó edényt hideg vízzel körülvéve lehűtj ük, miközben n-butoxi-metil-foszíonokloridnak (0,1 mól) 75 ml benzolt tartalmazó oldatát csepegtetjük hozzá keverés közben. Az elegyet azután reflux alatt 30 percen keresztül melegítjük, lehűtjük, majd nátriumhidrogéhkarbonát vizes oldatával mossuk. A maradékot 85 C°-ra melegítve az: oldószert csökkentett nyomáson (0,1 Hgmm) elpárologtatjuk és a kívánt terméket tartalmazó folyadékot kapunk. Törésmutatóója: n23D 1,4704. Kitermelés: 18,0 g. 2. példa (B. módszer): A példa a (3) képletű laktonvegyület előállítását ismerteti. ' Az O-n-butil-metil-foszfonoditiosav nátriumsóját (9,5 g) benzolban (50 ml) szuszpendáljuk, .majd a-faróm-Y-valerolaktont (9 g) adagolunk hozzá és az elegyet reflux alatt 30 percen keresztül melegítjük. A keveréket azután lehűtjük és nátriumhidrogénkarbonát 5 vizes oldatával kezeljük. A szerves réteget elválasztjuk, a benzolt atmoszférikus nyomáson ledesztilláljuk és a maradákból 100 C°-on csökkentett nyomáson az; illó szennyezéseket eltávolítjuk. A kapott termék: törésmutatója: n2r, D 10 1,5311. Kitermelés: 10,5 g. Hasonló terméket kapunk, ha a fenti nátriumsó helyett n-butil-metilfoszfono'ditiosav ammóniumsóját (9,3 g) alkalmazzuk. 15 3. példa (C. módszer): A példa a (4) képletű laktonvegyület előállítását ismerteti. Kevés nátriumot vízmentes metilalkoholban (25 ml) feloldunk, majd keverés 20 közben OyO-dimetilditiofosziforsavat (0,1 mól) adagolunk hozzá, majd a reakcióelegyet tartalmazó edényt vízzel lehűtjük, miközben cseppentén t «-bróm-valerolaktonnal (0,1 mól) 75 ml benzollal képezett oldatát adjuk hozzá. Az £5 adagolás befejezése után az elegyet reflux alatt 30 percen keresztül melegítjük, majd lehűtjük és nátriumhidrogénkarbonát vizes oldatával mossuk. A terméket tartalmazó benzolos oldatot szárítjuk és csökkentett nyomáson (0,1 í0 Hgmm) 85 C°-ra melegítjük. Az így nyert folyadék törésmutatója: n2r 'o 1,5311. Kitermelés: 11,0 g. 25 40 45 4. és 5. példa: A 3. példa eljárását módosítjuk úgy, hogy az 0,0-'dimetilditi'0'fo'szforsav helyett más 0,0-dialkilditiofoszforsavat használunk. A módszer alkalmas az (5) képletű laktonvegyületek előállítására, ahol R az alábbiakat jelenti: Példa Módszer R Törés- Kitermemutató melés (g) 4. C etil n2:! D 1,5198 5,0 5. C izopropil n21 D 1,5090 6,0 6—26. példa: Az 1. és 2. példában ismertetett eljárást oly módon végezzük el, hogy más 'metilfoszifono-50 kloridokat és egyéb metilfoszfonoditiosav sókat használunk. A (6) képletű laktonvegyületeket állítjuk elő, ahol R, X és Y jelentése az alábbi: Példa Módszer R X Y Törésmutató Kitermelési (g) 6. B metil O s n2l D 1,5534 4,2:5 7 B etil o s n22 D 1,5950 4,0 8 B etil s s n2 ' l D 1,5950 2,50 9 B n-propil o o n2/, D 1,4920 4,0 10 B n-propil o s n25 D 1,5348 4,5 11 B izopropil o o n23 D 1,4930 4,0 12 B izopropil o s n25 D 1,5308 4,25 13 B izopropil s s n25 D 1,5415 3,4 14 B n-butil s s n2: ' D 1,5702 3,4 15 B izob'Util o s n2/ ' D 1,5253 5,25 16 B szek-butil o s n22 D 1,5273 6,0
