153684. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új antranilsav-származékok előállítására

153684 -•nitro-6-klór-4-pirimidinil)-antranilsav, o. p.: kb. 180 C° (bomlás közben). A termék kívánt esetben oly módon tisztítható, hogy 30 rész jégecetbői átkristályosítjuk, mimellett az élesre szűrt oldatot a kiválás teljessé tétele céljából melegen kb. 20% vízzel hígítjuk. A nyert termék sárga, üvegszerűen átlátszó kristályokból áll. 11. példa: 3,7 g 4,5,6-triklór-pirimidint szobahőmérsékleten 2,75 g antranilsav és kb. 40 ml 0,5 n nátriumhidroxid oldatába (pH 7) viszünk és az elegyet 5 órán át 65 C°-cn keverjük. A reakcióelegyet 50 ml vízzel hígítjuk és pH-ját 1 ml jégecettel 4-re állítjuk. A kiváló nyersterméket nuccsoljuk, vízzel és metanollal alaposan mossuk. A terméket további tisztítás céljából 100 ml vízben és 15 ml 2 n nátriumhidroxid oldatban oldjuk, az oldatot éterrel kirázzuk, aktív szénnel derítjük és az anyagot híg ecetsavval pH 4-en ismét lecsapjuk. A termék 4,6 g, színtelen, poralakú N-(5,6-diklór-4-pirimidinil)-ántranilsav, mely hevítve hosszúkás prizmás alakot vesz fel és 240 C°-on bomlás közben olvad. 12. példa: 5,7 g N-(2,6-diklór~4-pi"imidinil)-antranilsavat £0 (5. péída) 50 ml etanollaí lcöntünk és 5,7 g 33%os, etanolos dimetilamin oldattal elegyítjük. A reakcióelegyet nyomásálló berendezésben kéve—s kézben ,;

' 'V-í-i "t 100 CT ~n ^cvü'ük Az ei 1 v i ] J mi i ^ t L 100 ím Í5 \ Cit y. ' K l ' (J <" H v -t j ) > Í I S ii-M n i z r> i J i nu > J ill i i n L L > 40 n i ( •* +

itnlilt^cii i ) íii i L ^ 1 ^ t- 1

-j i i f ^ v

„ í i 11 x J f 1 "> t ' -J () v u. 1 1 i, l 1 <.Ö A . -" L I ' ki i ) "." g N^1

:" -lUór-l-pirhmrmi ;-. ;

+

n'lsavb''l 'j. •'- "'li ('•- .1,1 g lir t

:iaie'Liibó' JÜ ml . >. -nu'V-> .L ' .. pel_H"'; m síu^iteh'í 1 eljárással 1^1-je ZD 'ivi'og módon N-(2-fii -tikimln^-';-1 ló --1--,vvV^" Ln%-ant rrJ\s\jí ád .mik el •. A „e - 50 niL íbl Cn

1 k^fokú biMii'áo l.f.'/lvn óira 1. 2 n sósavval megsavanyítjuk, a kiváló N-(6-n-butoxi-4-pirimidinil)-antranilsavat nuccsoljuk, vízzel és kevés metanollal mossuk. Az ily módon közel elméleti kitermeléssel előállított 5 nyerstermék igen tiszta. A termék átkristályosítása előnyösen etilacetátból történhet, mikoris mikroszkopikus, színtelen, 169 C°-on, enyhe bomlás közben olvadó tűkristályokat kapunk. 10 15. példa: 4,8 g N-(2-n-butilamino-6-klór-4-pirimidinil)-antranilsav (9. példa), 16 ml 2 n nátriumhidroxiddal és 25 ml etanollaí készített oldatát 0,85 g 5%-os platina-szén és 0,85 g 5%-os palládium-szén katalizátor jelenlétében szobahőmérsékleten hidrogénezzük. Az elméleti menynyiségű hidrogén felvétele után (kb. 30 perc) a katalizátort kiszűrjük és nyomnyi mennyiségű nátriumhidroxidot tartalmazó alkohollal utánmossuk. A N-(2-n-butilammo-4-pirimidinil)--antranilsavat híg ecetsavval pH 4-en kicsapjuk. A vegyület a szokásos oldószerekben rendkívül nehezen oldódik. A terméket további tisztítása céljából pl. 25 ml metanolban és 15 ml 2 n nátriumhidroxidban oldjuk és az oldatot aktív szénnel Celite-n szűrjük. Az átlátszó, világos szüríetet 50 ml dimetilfo'rmamiddal elegyítjük, majd a leírnék cl 30 ml áimetilformamidban oldott 5 ml jégecet hozzáadásával kb. 40 15 20 C°-on ismét kicsapjuk, nuccsoljuk és mclanollal alaposan mossuk. A finomszemcsés kristályok hevítéskor kb. 240 C° feletti hőmérsékleten szublimálás közben üvegszerű lapocskákká alakulnak, olvadnak. C°bomi VÖ7 16. példa íj IJ ' ^ ^- L o í 1 \, { " ) ^ n 1 1 1 J 1 ' 1 1 - L ^ A A i J. 1 1

k. "1 1 1 ^ 1 1 a-1 1 t ű V í 1 t +

~ 1 \ 1 1 1 ír ! j fi f 1 r bk, "i H 1 - \ )1 ul A 1 -• v, ) _, - > -' 1 > T 1 i n 1 1 i4. peieia: 0,95 g nátrium 40 mi n-butancllal készíloll. eo oldatához szobahőmérsékleten 5,0 g N-(6-klór-4-pirimídinil)-antranilsavat (1. példa) adunk. A reakcióelegyet keverés közben lassan forrásig melegítjük és 7 órán át forraljuk. Az elegyet ezután 200 ml vízzel hígítjuk, 25 ml (35 1 G- h ~> u'iés 200 ml me^> -p nele 1 Matához keve-i < n+

i iPJi

1 \ _ 1 nátriumhidr„ . , J1

- -1

U illított oldatát il _,\ ciz adagolás be-i 11

cio leí^e^ irtszódásáig még -1 T < 1 1 ^ olyatás mellett, t 1 L "e 1 K V elegyhez ezután 4