153682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új tiepin- és oxepin-származékok előállítására
153682 8 h) 10-[(4'-metil-r-piperazinil)-metil]-dibenzo {b,f] tiepin. A dihidroklorid só 225—228°-on olvad. i) 10-aminometil-dibenzo [b,f] tiepin, melynek kristályvíztartalmú hidrokloridja 228—231°- 5 on olvad. j) Amennyiben a b) pont alatti vízlehasítást erélyesebb körülmények között például 5 n. sósavoldattal erős keverés közben 20 órán át tartó főzéssel kivitelezzük, úgy kvantitative 10 a 10-metil-dibenzo [b,f] tiepin izomért kapjuk, amelyet ciklohexánnal két ízben végzett extrakcióval nyerhetünk ki a sósavból. A ciklohexános oldatot vízzel mossuk, megszárítjuk és bepároljuk, miközben a 10-metil-dibenzo [b,f] 15 tiepin lassan kikristályosodik. Az anyag olvadáspontja kb. 45—48°. Pentánból való átkristályosítással tiszta anyagot kapunk, amely 50—51°-on olvad. 20 2. példa: A dibenzo [b,f] tiepin-10(HH)-onnal analóg módon 8-klórdibenzo [b,f] tiepin-10(HH)-ont állítunk elő (o. p. éterből átkristályosítva 25 119—120°). Ebből a vegyületből pl. 8-klór-10--metil-10,ll-dihidro-dibenzo [b,f] tiepin-10-ol, nyers 2-klór-ll-metilén-10,ll-dihidro-dibenzo [b,fj tiepin és nyers 10-bróm-10-brómmetil-8--klór-10,ll-dihidro-dibenzo [b,f] tiepin inter- 30 niedi ereken keresztül a következő végtermékeket állíthatjuk elő: a) 2-klór-ll-dimetilaminoetil-dibenzo [b,f] tiepin, olvadáspontja petroléterből átkristályosítva 118°. S5 b) 2-kIór-ll-(4'-metil-r-piperazinil-metil)-dibenzo [b,f] tiepin, olvadáspontja petroléterből kristályosítva 111—112°. 3. példa: 40 v r i T) i i j t T i W " 1 i)-onnal analóg í t ' u t ) [ +| 11 5in-10(llH)-ont 1 u ' J '^ o n 41°) rbbol a vegyületből i. 1 > 1 J i 1° I-dihidrodibcnzo 45 [ 1 + ~> i-> 0 1 ib 2 i 'i-metilén-10,11-i o f J hu nyers 10-bróm--10 b íci i 0 1 idi D-dibenzo [b,íj I JV í 1 la következő ^ ^ ji S0 0 [ i " -dibenzo [b,í] t i i " 1 } t roléterből kris-b o 10 n p "i -i <- 1 u benzo [b,í] tic\ ir i + i i D T 7 nbol krisíályo- 55 sítva. 4. példa: A dibenzo [b,f] ticpin-10(llli)--cnnal analóg 60 módon 8-metoxidibenzo fb,f] tiepin-10(HH)-ont készítünk. Ebből a vegyületből például 8-metoxi-10-metil-10,ll-dihidro-dibenzo [b,f] ticpin-lO-ol, 2-metoxi-ll-metilén~10,ll-dihidro-dibenzo [b,fj tiepin, továbbá 10-bróm-10-bróm- g5 etil-8-metoxi-10,ll-dihidro-dibenzo [b,f] tiepin intermediereken keresztül 8-metoxi-10-dimetil-amínometil-dibenzo [b,f] tiepint állítunk elő (más elnevezéssel 2-metoxi-ll-dimetilaminometil-dibenzo [b,f] tiepin). Az anyag 0,01 Torr nyomáson 151°-on forr, olvadáspontja 92,5° és hidrokloridja részleges bomlás közben 230— 231°-on olvad. 5. példa: A dibenzo [b,f] tiepin-10(HH)-onnal analóg módon 2-metil-dibenzo [b.f] tiepin-10(HH)-ont állítunk elő. Ebből pl. nyers 2,10-dimetil-10,ll-dihidro-dibenzo [b,f] tiepin-10-ol, nyers 2-metil-10-metilén-10,ll-dihidro-dibenzo [b,f] tiepin és 10-bróm-10-brómmetil-2-metil-10,ll-dihidro-dibenzo [b,f] tiepin intermediereken keresztül a 2-metil-10-dimetilaminometil-dibenzo [b,f] tiepint végterméket állíthatjuk elő, melynek olvadáspontja 245—248°. 6. példa: A dibenzo [b,f] tiepin-10(HH)-onnal analóg módon 7-klór-dibenzo [b,f] tiepin-10(HH)-ont állítunk elő. Ebből a vegyüli Lb VI pl m i 7--klór-lO-metil-lO.ll-dihidro-dibc íz [b I pm-lO-ol, nyers 3-klór-ll-metilu-10 11 1 h i-dibenzo [b,í'J tiepin és nyers 10 b 1 1 11 1 ninietil-7-klór-lOJ 1-dihidro-dibenz > [b ti Lu 1 intermediereken keresztül a kö ti ímékeket állíthatjuk elő: a) 3-klór-l 1-dimetilarninometil-dibenzo [b,f] tiepin, olvadáspontja 70°, valamint b) 3-klór-ll-(l'-pirrolidini!metil)-dibenzo [b,f] tiepin, forráspontja 0,001 Torr nyomáson 172— 175°, hidrokíoridjának olvadáspontja 265—268° (bomlás körben). * 1 ! T. , 1* 1 i u ' ! ! |l ( h >c in t 1 ' l ik C i-u í t 1 1 1 ' 1 1-Llx C ] I 1 < 11 ) 1 ( 1 9 - j ° \ t ill 1 I ' > *, 1 i ^ i £ -1 ] 1 ' -> l 1 i >\ ^ o (I J 1_ 1 ,_ II >< 1 1 1 r u A b 10 f *. ' i ~>j \ 1 po ' ii _, „ lv l J í like TU I1-1 ! -1' -<\ M -til)-1 .) 11 ' lutiOr'lki/ fbfj t } ti -11. A \ ^v ki o \ ad-isi J u, * niHc^k > u T r L átkristályosítás után 102—103u . Ebből a megfelelő aminokkal végzett reakció útján pi. a következő végtermékeket állíthatjuk elő: d) 10-(l-dimetilamino-etil)-dibenzo [b,f] tiepin, forráspontja 160°, 0,012 Torr nyomáson, e) 10-(l-metilamino-etil)-dibenzo [b,f] tiepin, a vegyület hidrokloridja 251—252°-on olvad,
