153681. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új guanidinszármazékok előállítására
153681 valamely ásványi sav, mint tömény sósav is alkalmazható. A (IV) általános képletnek megfelelő kiindulóanyagként pl. ciánamid, N-metil- vagy N,N-dimetil-ciánamid jöhet tekintetbe. Míg mindkét fentebb ismertetett eljárásmód esetében valamely adamantil- vagy triciklo[4.3.1.13 -8 ]undecil~ (homoadamantil-) csoportot tartalmazó amint reagáltatunk valamely szénsavszármazékkal, addig fordított módon, a (II) általános képletű aminők bizonyos szénsavszármazékainak ammóniával vagy rövidszénláncú mono- vagy dialkilaminnal való reagáltatása útján is eljuthatunk az (I) általános képletnek megfelelő új vegyületekhez. A találmány szerinti eljárás e harmadik kiviteli módja esetében oly módon járhatunk el. hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (V) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben A, X, Ra és Y jelentése megegyezik az (I), ill. (Ill) képlet alatt adott meghatározás szerintivel — vagy ennek valamely savval képezett addíciós sóját valamely (VI) általános képletű vegyülettel — e képletben R2 és R 3 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — reagáltatjuk. A reakció lényegileg as elsőnek ismertetett eljárásmód esetében leírt reakciókörülmények között folytatható le. A lehasítható Y csoport ebben az esetben is elsősorban metíltic- . vagy metoxi-csoport lehet, alkalmazhatunk azonban oly vegyületeket is, amelyekben a lehasítható Y csoport helyén pl. merkapto- vagy hidroxicsoport áll; az (V) általános képletű kiindiilóvegyület tehát pl. nieiil-izotiokarbamid-éter vagy metil-izokarbamid-éter, vagy pedig az itt izo-alakban ábrázolt megfelelő tiokarbamid, ül. karbamid lehet. Az ilyen vegyületeket pl. a (II) általános képletű aminők tiociánsavval vagy valamely rövidszénláncű alkdizotioeianátlal, ill. cián::avval vagy rövidszénláncű alkui zocianáttal való reagáltaiása útján állíthatjuk e!ő. Az (V) általános képletnek megfelelő karbamidszármazékok előállíthatók továbbá oly módon, is, hogy a (II) általános képletű vegyületek előállítási módjaként fentebb említett Curtius-lebontást csak az izocianát képződéséig folytatjuk, majd ez utóbbit ammóniával vagy rövidszénláncű alkilammnal reagáltatjuk. A tiokarbami dókból, ill. karbami dókból aíkilezőszerekkel, alkálihidroxidok jelenlétében a szokásos módon történő kezelés útján nyerhetjük a megfelelő 8-, ill. O-aíkil-származékokat. A (VI) általános képletnek megfelelő kiindulóanyag mindenkor ammónia vagy valamely rövidszénláncú alkiiamin, olyan esetekben pedig, amikor az (V) általános képletű kiindulóanyagban Rx helyén hidrogénatom áll, rövidszénláncú alkilcsoportokat tartalmazó dialkilamin is lehet. Az (I) általános képletű vegyületek előállítási eljárásának egy negyedik változata értelmében oly módon járhatunk el, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (VI) általános képletű amint vagy ennek savval képezett addíciós sóját, elsősorban ásványi savas sóját valamely, a csatolt rajz szerinti (VII) általános képletnek megfelelő ciánamiddal — e képletben A és X 5 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — reagáltatjuk. Ez a reakció pl. a fentebb második helyen leírt előállítási eljárás esetében megadott reakciókörülmények között kerülhet lefolytatásit) ra. Az így kapott (I) általános képletű vegyületekben Rx helyén mindenkor hidrogénatom áll; a (VI) általános képletnek megfelelő kiindulóanyagként tehát ilyenkor akár ammónia vagy rövidszénláncú alkiiamin, akár pedig rö-15 vidszénláncú alkilcsoportokat tartalmazó dialkilamin is alkalmazható. A (VII) általános képletnek megfelelő kiindulóanyagok pl. oly módon állíthatók elő, hogy a fentebbi (II) általános képletnek meg-20 felelő aminokat brómciánnal vagy klórciánnal reagáltatjuk. Eiőáli; thatók az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek továbbá oly módon is, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (VIII) általános 25 képletnek megfelelő vegyületet — e képletben A, X, Rx és R 2 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel -— reduktív vagy hidrolitikus hasításnak vetünk alá. Az előbbi pl. katódon, mint ,'.0 őlcm-katódon történő elektrolitikus redukció útján, az utóbbi pedig pl. híg kénsavval való melegítés útján folytatható le, amikoris közbenső termékként a megfelelő guanilkarbamid (diciándiamidin) képződik a (VIII) általános J5 képletnek megfelelő dieiándiamid származékból A (VIII) általános képletnek megfelelő kiindulóanyagok pl. oly módon állíthatók elő, hogy valamely, a fentebb megadott (II) általános képletnek megfelelő amin ásványi savas 40 sóját a dieiándiamid, ill. valamely alkil-helyettesített dieiándiamid nátriumvegyületével reagáltatjuk melegítés közben, pl. forrásban levő butanoíban. Előállíthatók az (I) általános képletű vegyüle<5 tek továbbá még oly módon is, hogy valamely (IX) általános képletű vegyületet — e képletben Z oxigén- vagy kénatomot képvisel, A. X és Rx jelentése pedig megfelel az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintinek — részle-50 gesen hidroiizálunk. Ez a részleges hidrolízis pl. savas vizes közegben, mint hígított kénsavban, hidegen vagy szükség esetén melegítés mellett folytatható le. Az így kapott (I) általános képletű vegyületekben R2 és R 3 helyén 55 mindenkor hidrogénatom áll. A (IX) általános képletnek megfelelő kiindulóanyagok pl. oly módon állíthatók elő, hogy a fentebb említett (VII) általános képletű ciánamidokat semleges közegben, pl. víz jelen-6o létében a ciánsav, ill. tiociánsav sóival, különösen alkálifémsóival reagáltatjuk. Az (I) általános képletű vegyületek előállíthatók oly módon is, hogy a (X) általános képletnek megfelelő karbonsav-, ill. tiokarbonsavg5 -guanidideket vagy a (XI) általános képletnek Ó
