153663. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új tioszemikarbazonok előállítására
7 kristályos alakban kapjuk az 1-morfolinometil-izatm-3-tiGszemikartoazont. Absz. etanolból történő átkristályosítás után 2í5~j 21i6°-on olvadó terméket kapunk. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alábbi vegyületek is: l-dimetilaminometil-iziatin-'3-tioszemi;karbazon, op. 160°; l-idietilammO'inetil-iziatin-3-tioiSzeniiik;arbazon, op. 135°; l-di-n-butilamino-metil-iz;atin-(3-tioszemika:iiba^ zon, op. 120°; l-((N-metil-N-iciklohexilamino:metü)-iziatin-3-tio-szemikarbazon, op. 165°; l^(2,6-di'metilmorfolino:metil)-izatin^3-tioszemikarhazon, op. 185°; l-diizooktilamin'Ometil-izatin-3-tioszemikarbazon, op. 190° (bomlás közben). 5. példa: 8,8 g izatin-3-tioszemikiarbazon 150 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához 5,16 g diizobutilamint és 3,6 ml 37%-os vizes formaldehidoldatot adunk. A reakicióelegyet 3 óra hosszat forraljuk visszáfolyató hűtő alatt, majd az oldószert csökkentett nyomás alatt elpárologtatjuk és a maradékhoz 3 ml etanolt adunk. Lehűtés hatására kristályos alakban válik ki a (IX) képletű 1-diizobutilHaminametil-izatin-3-tioszemikarbazon, amely absz. etanolból történő átkristályosítás után 185°-on olvad. 6. példa: 8,8 g izatin-3-tioszemikarbazon 150 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához 3,94 g di'benzüamint és 3,6 ml 3;7%-os vizes formaldehidoldatot adunk. A reakcióelegyet 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd az oldószert csökkentett nyomás alatt elpárologtatjuk és a maradékot izoipropanollal elkeverjük. Hűtés hatására leválik a (XI) képletű l-dibenzilaaninometil-izatin-S-tioszömikarbazon kristályos alakhan; a metanolból átkristályosított termék 160°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állítható elő az l-'íiN-metil-N-fenilamino-meti^-izatin-S-tioszemikarbazon, amely monohidrát alakjában 150°-on olvad. 7. példa: 8,8 g izatin-3-tioszemikarbazon 150 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához 3,96 g 3-metil-piperidint és 3,6 ml 37%-os vizes formaldehidoldatot adunk. A reakicióelegyet 3 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Az oldószert azután elpárologtatjuk és a maradékot 2 ml etanollal elkeverjük, majd lehűtjük. Ennek hatására kristályos alakban válik ki a (XII) képletű l-(3~metil-piperidino-metil)-izatin-3-tioszemikarbazon, amely absz. etanolból történő átkristályosítás után 172°-on olvad. 8 A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alábbi vegyületek is: l-pirrolidinometil-izatin-S-tioszemikarbazon, op. 5 177—178°; l-<piperidinoi metil-iziatin-.3-tioszemikarbazion, op. 174°; l->(2-nietilpíiperidino-metil)-izatin-^-'tioszeniikarbazon, op. 152°; 10 1 ^(4-metilpiper idino-me(til)i-izatinn3-tioszemikar^ bazon, op. 176°; ^(a-etilpiperidino-metilJ-izatin-Sí-tioszemikarhazon, op. 148°. 15 8. példa: 8,8 g izatin-3-tioszemikarhazon 160 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához, 4,52, g 3-etilpiperidint és 3,6 ml 37%-os vizes formaldehid-20 oldatot adunk. A reakcióelegyet 3 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd csökkentett nyomás alatt szárazra pároljuk be. A maradékot absz. etanollal elkeverjük és lehűtjük, amikoris kristályos alakban válik ki az 25 ^(S-etilpiipeiridino-metilJ-izätin^ä-tioszemikarbazon hemihidrátja. Metanolból történő átkristályosítás után ez a termék 140°-on olvad (XIII képlet). A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő E0 az alább felsorolt vegyületek is: l-i(2-difenilmetil-.piiparidmoimetil)4iz'atÍnH3-tiosze-karbonát, op. 120°; ^(S-hidroxipiperidino-metilJ-izatin-S-tioszemi-35 karbazonhemihidrát, op. 170°; l-(4-n-propiloxi-4-fenil-piperidinometil)-izatin-3--tioiszemikarbazon, op1 . 178°; 1- (4-ciano^4-tfeml-piperidinometil) -izatin-3-tio-szemikarbazon, op. 208—204°; 40 ]-(4-karboxipiperidino-metil)-izatin-.3-tioszemi-karbazon, op. 196'—d960 ; l-!(l,2,3,6-tetraiiidro-l^piridil-metil)-izatin-3-tio-szamikarbazon, op. 1701—171 °; l-i(4^fenil-l,2,3,6-tetrahidro-l-piridil-metil)-iza-45 tin-3-tioszemikar'bazon, op. 170°. 9. példa: 8,8 g izatin-3-tioszemikarbazon 150 ml tetra-50 hidrofuránnal készített oldatához 3,96 g faexametilénimint és 3,6 ml 37%-os vizes formaldehidoldatot adunk. A reakcióelegyet 3 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot 55 3 ml etanollal elkeverjük. Lehűlés hatására kristályos alakban válik ki a (XIV) képletű l-jhexamietilénimino-metil-izatin^S-tioszemikarbazon, amely absz. etanolból történő átkristályosítás után 155°-on olvad. 60 10. példa: 8,8 g izatin-3-tioszemikarbazon 150 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához 4,i52 g okta-65 hidroazocint és 3,! 6 ml 37%i-os vizes formal-4
