153648. lajstromszámú szabadalom • Eljárás guanidinszármazékok előállítására
15364t 13 vadni; ebből az olajszerű termékbői még a víz további kis mennyiségét távolítjuk el. A fenti olajszerű termék 80 g-nyi részét, és 80 ml 10 n nátriumihidroxioldatot felváltva, kis adagokban hozzá adagoljuk 105 g nátriurnszul- 5 fit 350 ml vízzel készített oldatához, miközben a reakcióé-legyet élénken rázzuk és hőmérsékletét hűtéssel 4,0 C° alatt tartjuk. Az olaj ekűz.ben jórészt oldaliba- megy. A fentemlített hozzáadás befejezése után hűtés közben 50 g 1° szilárd nátriumhidroxidot adunk a reakeióelegyíhez. A reakcióelegyet a sók eltávolítása céljából leszűrjük, éterrel utánamossuk és a szüredéket éterrel alaposan extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatot nátriumhidroxidon 15 szárítjuk; az éteres oldat bepárlása és frakcionált desztillálása útján kapjuk a 111—120 C°-on átdesztilláló diimetil-imidoíkarbonátot. 8,9 g fenti módon kapott dimetil-imidokarbonátot 50 ml vízben oldunk és ehhez az oldat- £0 hoz hozzáadjuk 14,4 g benzilamin-hidroklorid 50 ml vízzel készített oldatát. A reakcióelegyet 15 percig hagyjuk szobahőmérsékleten állni, majd kapott emulziót éterrel extraháljuk, az éteres kivonatot szárítjuk és desztilláljuk. A t5 16 mrn Hg-oszlop nyomás alatt 123—125 C°-on átmenő frakció tartalmazza a dimelit-N-benzilimidokarbonátot. 1,47 g di'me'til-NJ benzilimidokaribonát, 2,2 ml vízben odott 0,66 g metiiamin-szulfát és 12 ml S0 33%-os etanolos metilamin-oldat elegyét addig rázzuk, míg tiszta oldatot nem kapunk (ehhez kb. 2 órára van szükség). A reakcióelegyet azután 18 óra hosszat állni hagyjuk, majd a levált szilárd terméket elkülönítjük és metanol- ;_5 -aceton elegyből kristályosítjuk. Az így kapott N-benzil-N',N"-dim©til-gUiamdin-szulfát 286—287 C°-on olvad. 4. példa: 40 A kiindulóanya~k;'nt felhasználásra kerülő di-n-propil-N-benzil-imidokarbonát kétféle módon állítható elő: 45 1. 10 g benzil-izoiciándikloridot lassan beleöntünk 2,8 g nátrium 50 ml n-propanollal készített oldatába, hűtés köziben. Az elegyet azután 1 óra hosszat hevítjük vízfürdőn, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot 100 ml KQ vízzel kezeljük, majd éterrel extraiháljuk, az éteres kivonatot elkülönítjük, szárítjuk és desztilláljuk, llymódon di-n-propil-N-ibenzilimidokarbonátot kapunk, amely 15 ml Hg-oszlop nyomás alatt 156—1160 C°-on desztillál át. E5 2. 96 g nátriumhidroxid és 72 g nátrium -cianid 260 ml n-propanoi és 1520 ml víz elegyével készített oldatát élénken keverjük és eközben 0 C° hőmérsékleten másfél óra hoszsz.at klórgázt vezatünk bele. A reakcióelegy 60 olajszerű rétegét éterrel alaposan extraháljuk, majd az éteres oldatot bepároljuk. A kapott olajszerű maradék di-n-propil-N-klórimido.karbonát és di-nnpropiil-iimidokarbonat elegyéből áll. C5 83 g fenti olajszerű terméket beleöntünk 51 g arzéntrioxid és 138 g káliumhidroxid 5.50 ml vízzel készített oldatába, majd az elegyet 45 C° hő-mérsékleten 1 óra hosszat élénken rázzuk. A reakcióelegyet éterrel extrahá'lju, az éteres kivonatot szárítjuk és frakcionál tan desztilláljuk. A 17 mm Hg-oszlop nyomás alatt 79—82 C°-on átdesztilláló frakció tartalmazza a di-n-propil-imidokarbonátot, amely vízben csak mérsékelten oldható olajszerű anyag. 6,45 g di-n-propil-imidokarbonátot 383 ml vízben emuigálunk és ehhez az emulzióhoz 7,17 g benzilarnin-hdrokloríd 25 ml vízzel készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 30 percig 100 Cc hőmérsékleten tartjuk, majd lehűlés után éterrel extraháljuk, az éteres kivonatot szárítjuk és desztilláljuk; az így kapott di-n-propil-N-benzil-ímidokarbonát 16 mm Hg-oszlop nyomás alatt 180—162 C°-on desztillál át. 1,2 g fenti módon kapott di-n-prcpil-N-benzil-imidokarbonát, 0,4 g metiiamin-szulfát, 3 ml víz és 10 ml 33%-os etanolos metilaminoldat elegyét 3 óra hosszat állni hagyjuk és közben időnként rázzuk. A kapott fehér színű szilárd terméket elkülönítjük, majd metanol és aceton elegyéből kétszer átkristályosítjuk. Az így kapott N-ibenzil-; N', i N"-di'metilguanidin-szulfát 275—280 C°-on olvad. 5. példa: 36 g benzil-izociánklorid 200 ml éterre! készített oldatát hozzáadjuk 6 g nátrium 130 ml metanollal készített oldatához 0 C° hőmérsékleten. A képződött nátriuimkloridot kiszűrjük és a szüredéket sziobohőfokon vákuumban bepároljuk. A maradékot 200 mö vízzel felveszszük és éterrel extraháljuk. Az étieres kivonatot elkülönítjük, szárítjuk és frakcionál tan desztilláljuk. A kívánt metil-N-benzilkloroformimidát 15 mm Hg-oszlop nyomás alatt 118—120 C°-on desztillál át. 9,2 g metil-N-benzilklorof ormimidát 50 ml éterrel készített oldatát hozzáadjuk 2,3 g nátrium 100 ml n-propanollal készített oldatához. A reakcióelegy önmagától felmelegszik; 1 óra hosszat tovább hevítjük 70'—80 C° hőmérsékleten, majd vákuumban bepároljuk és a maradékként kapott pasztaszerű anyagot 200 ml vízzel felvesszük. Éterrel extrahálunk és az éteres oldatot frakcionált desztillálásnak vetjük alá; 15 'mm Hg-oszlop nyomás alatt 135—13'8 C°-on egy olajszerű termék desztillál át, amely metil-n-propil-N-benzilitaid'O'karbonátból áll. 2,1 g fenti módon kapott metil-n-propil-N-benzilimidokarbonát, 0,8 g metiiamin-szulfát, 15 ml 33%-os etanolos metilam in oldat és 3 ml víz elegyét 3 óra hosszat rázzuk, majd a kapott oldatot szob.ahőíofcon további 18 óra hoszszat állni hagyjuk. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk és a kapott szilárd maradékot metanol és aceton elegyéből átkristályosíitjuk. Az így kapott N-benzil-;N',N"-dimeti! lg : uanidinszulfát 285—290 C°-on olvad.
