153648. lajstromszámú szabadalom • Eljárás guanidinszármazékok előállítására
153648 15 16 6. példa: 2,1 g dtetil^N-benzilimidokairbonát, 0,7 g ammóniumaeetát és 15 ml erős etanolos ammónia-oldat elegyét Carius-csőben 2 óra hosszat 5 hevítjük l'OiO C° hőmérsékleten. A reafccióölegyből azután az etanolt és az ammóniát elpárologtatjuk ós a maradékként kapott szirupot metanol és éter elegyéből kristályosítjuk.- Az így kapott benzilguanidin-aeetát 145—148 C°-on olvad. Ebből -a termékből erős nátriumhidroxidoldattal szabadíthatjuk fel a benzilguianidint, amely 54—58 C°-on olvad. E bázis szokásos módon előállított szulfátjának olvadáspontja 203 c\ 7. példa: 8 g íenilizoicianát 25 ml -éberrel készített oldatát lassan, rázás közben béleö-ntjük 12 g dietilimido-kiarbonát 25 ml éterrel készített oldatába. -A szilárd terméket elkülönítjük és benzol és 801 —-80 C° forrpontú könnyűibenzin elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott dietiíl-N-fenilkaírbamoilimid-Oikarbonát 102—106 C°-on olvad. 2,6 g dietil-'N-íénilkarbanioilimido karbonát, 0,8 g metilamin-szulfát és 15 ml 33%-os etanolos m-etilanimoldat elegyét szobahőfokon 12 napig állni hagyjuk. A reakcióel-egyet azután vákuumában bepároiljuk; gyaníaszerű maradékot kapunk, ezt 5 n sósav-oOd-atial megsavanyíijuk és így hosszú tűkristályok -alakjában kapjuk a kb. 100 C°-on olvadó hidr-oklorid-hidrátot. Ezt a terméket e-tanollal bepároljuk és a maradékot metanol és éter elegyéből kristályosítjuk, arnikoris 103—196 C°-on bomlás közben olvadó, flekkuláló kristályok alakjában kapjuk aN,'N'-dimetl il-N"-fenilkar l bamoil~guanidm-hidrokloridot. 8. példa: 4 g dietil-N-benzilimidokarbonát, 13,8 ml 33%-os etanonos etilaminoldat és 3,5 ml vízben oldott 1,73 g etilaminszulfát elegyét addig rázzuk, míg homogén oldatot nem kapunk; ehhez kb. 4 órára Van szükség. Azután a reakcióele-gyet 15 óra hosszat állni hagyjuk, majd bepároiljuk. A maradékként kapott terméket etanol és éter elegyéből átkristályosítjuk; az így kapott N-benzil-N',N"-dietilguanidin-szulfát 226—228 C°-on olvad. 9. példa: 4 g dietil-N-benzilimidokarbonát, 14 ml 33%-os etanolos dimetilaminoldat és 3,6 ml vízben -oldott kb. 1,8 g dimetilaminszulfát elegyét 4 óra hosszat rázzuk, azután 16 óra -hosszat állni hagyjuk, majd további 5 óra hosszat visszafoilyató hűtő alatt forraljuk 100 C° hőmérsékleten. A reakiCióelegyet azután bepároljuk, a kanott maradékot víziben oldjuk és a vizes oldatot éterrel -mossuk.. A vizes oldatot azután nátríumhidO'Xiddal erősen megilugosítjuk és éterrel extráháljük. Az -éteres oldat bepárlása útján kapjuk a nyers N^benzilnN',;N"-tetrametilguanidint, amelynek n-propanolból kristályosított pik-rátja 100—110 C°-on olvad. 10. példa: 4 g dietil-N-benzilimidokai'bonát. 7,6 g benzilamin, 2,-8 g benzilaminszuliát, 9 ml víz és 22,5 ml etanol elegyét szobahőfokon -addig rázzuk, míg homogén oldatot nem kapunk; -ehhez kb. 4 órára van szükség. A reakcióel-egyet azután további 16 óra hosszat állni hagyjuk, majd vákuumban bepároljuk és a maradékot vízből -kristályosítjuk. Az így kapott N,N',N"-tribenzilguanidin-szulfát 246—251 C°-on olvad. 11. példa: 11,3 g 2-feniletilamin-hidrokloridot 45 ml vízben oldunk és -ehhez az oldathoz 8,1 g dietil-imidakarbonát 45 ml vízzel készített oldatát adjuk. A gyorsan különváló olajszerű terméket éterrel -extráira1 ! juk és az éteres oldatot frakción ál tan desztilláljuk. A kívánt diotil-N-(2-feniletil)-irnidokarbonát 17 mm lig-oszlop nyomás alatt 144—147 C°-on desztillál át. 4 g fenti móidon kapott imidokarbonát, 11 mi 33%-os etanolos metllaminoldat -és 2,7 ml vízben oldott 1,38 g m-eüla-minszulfát elegyét kb. 2,5 óra hosszat rázzuk, majd 16 óra hosszat állni hagyjuk. A reakcióel-egyet ezután vákuumban bepároljuk, a maradékot kismenynyiségű vízben oldjuk és nátriumhidroxid dal meglugosítjuk. A felszabadított bázist éterrel extraháljuk, az éteres oldat bepárlása után olajszerű maradékot kapunk, amelyből híg jódhidrogénsavval nyerjük a nehezen olclódó N,N'dimetil-N"-(2-feniletil)-guanidm-hidrojodidot. Az •etanol és éter elegyéből átkristályosított termék 1-58—159 C°-on olvad. 12. példa: 15,4 g p-brómbenzilamin-hidrokloridot 200 ml vízben -oldunk és ehhez az oldathoz 7,7 g diet-il-imidbkarbonát 10 ml vízzel készített oldatát adjuk. Az -azonnal különváló -olajszerű terméket éterrel extraháljuk és az -éteres -oldatot frakcionáltan desztilláljuk. A kívánt dietil-N-.(4_brómlbenzií)-imidokarbonát 15 mm Hg-oszlop nyomás alatt 173—178 C°-on -desztillál át. 4 g dietil-N-(4-brómibei nzil)-imidokarb!>nát, 8,5 ml 33%-os etanolos metilaiminoldat és 2 ml vízben oldott 1,1 g metilaiminsziulfát elegyét homogén, oldat képződéséig rázzuk (ehhez kb. 1 óra szüksiéges), majd az elegyet 16 óra hoszszat szobahőfokon állni hagyjuk és azután bepároljuk. A kapott szilárd maradékot metanol és aceton elegyéből kétszer átkristályosítjuk. Az így kapott N-4-brómbenzil-N',N"-dimetilguanidin-szulfát 281—283 C°-on olvad. 15 20 25 £0 E5 40 45 50 55 60 8
