153606. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilklorid-tartalmú polimerek előállítására
3 limérek előállítására, amelynek során az alacsony hőmérsékleten lefolytatott polimerizációt oly redox-rendszerből álló katalizátor jelenlétében folytatjuk le, amely legalább egyfajta R' R' Me /\ R" R"' típusú szerves fémvegyületből — e képletben Me valamely fémet, mint germániumot, ónt vagy ólmot, R' alkil-, aril-, cikloalkil- vagy aralkil-gyököt, R" és R'" pedig, amelyek egymással egyenlők vagy egymástól és R'-től különbözők is lehetnek, alkil-, aril-, cikloalkilvagy aralkil-gyököket vagy pedig poláris jellegű helyettesítőket, mint halogént, NO3, SO4, alkoholoxiL-, karboxil- vagy hasonló csoportokat képviselnek — és legalább egyfajta négyvegyértékű cérium-vegyületből állnak. Telítetlen monomerek polimerizációját lefolytathatjuk oly módon is, hogy katalizátorként valamely cériumsót és valamely, a fentemlített szerves fémvegyületektől különböző redukáló vegyületet alkalmazunk. Ilyen esetben a polimerizációt általában a szobahőfok feletti hőmérsékleten folytathatjuk le és a kívánt konverziófok elérése után oly módon akaszthatjuk meg, hogy valamely, a katalizátorrendszer aktivitását gátló anyagot adunk a reakcióelegyhez. Ilyen anyagként pl. hidrokinon, nátriumszulfit, vagy vas(II)-szulfát alkalmazható. Ezzel szemben a négyvegyértékű cériumsót és redukáló anyagként a fentemlített típusú szerves fémvegyületet alkalmazó katalizátorok vinilklorid polimerizálására különösen az alacsony, —20 C° alatti hőmérsékleteken hatásosak. Ilyen hőmérsékleten és ilyenfajta polimerizációk esetében a fentebb említett polimerizáció-megakasztó anyagok nem alkalmasak a polimerizációs folyamat megállítására. Emellett az ilyen adalékanyagok még azt a további komoly hátrányt is mutatják, hogy alkalmazásuk esetén olyan, a polimer-végtermékben visszamaradó anyagokat viszünk be a polimerizációs rendszerbe, amelyet a kapott polimer nem kívánatos elszíneződését okozhatják és hátrányosan befolyásolhatják a polimer termék jellemző tulajdonságait, pl. hővel szembeni stabilitását; a polimer fizikai tulajdonságainak ilyen megváltoztatása teljesen megengedhetetlen pl. olyan esetekben, amikor a polimer terméket fóliák vagy rostok előállítására kívánjuk felhasználni. A találmány tárgyát ezért oly eljárás képezi vinilklorid-polimérek és -kopolimérek előállítására, amelyet a vinilklorid egymagában vagy vele kopolimerizálható más monomerek kisebb mennyiségeinek jelenlétében alacsony hőmérsékleten történő polimerizálása útján folytathatunk le és amelynek során katalizátorként négyvegyértékű cériumsót és valamely fentemlített típusú szerves fémvegyületet alkalmazhatunk, a polimerizációt pedig a kívánt konver-4 ziófok elérésekor meg tudjuk akasztani. Alkalmazható azonban a találmány szerinti eljárás a vinilklorid magasabb hőmérsékleteken lefolytatásra kerülő polimerizációja, ill. kopolimeri-5 zációja esetén is. A találmány értelmében oly eljárást alkalmazunk a vinilklorid-monomérek egymagukban vagy velük kopolimerizálható más monomerekkel elegyítve történő polimerizációjának meg-10 akasztására, amelynek során a polimerizációs reakcióelegyhez a következő vegyületek legalább egyikét adjuk: aszkorbinsav, dihidroximaleinsav, ezek anhidridjei, valamint a szénhidrátok, mint glukóz, fruktóz, szacharóz és 15 hasonlók vas(II)-sóival és hidrogénperoxiddal kapott oxidációs termékek. Az említett anyagok közül különösen az aszkorbinsav előnyös; ez a vegyület bármely alakjában, tehát a 2,3,4,5,6-penta!hidroxÍHhex-2-én-20 sav levő-, dextro- vagy izokonfigurációja vagy az ezekből nyert delta-láktonok alakjában alkalmazható. E vegyületek alkalmazása esetén a polimerizációnak az előre megszabott konverziófok el-25 érésekor történő megszakítása mellett még az a további előny is biztosítható, hogy tökéletesen fehér polimer-terméket kapunk. Az említett anyagok ugyanis fehérítőszerként is szerepelnek a polimerben, amely egyébként enyhén 30 elszíneződnék a még a polimer ismételt alapos mosása esetén is nyomokban visszamaradó négyvegyértékű cériumsó hatására. A találmány szerinti eljárás további előnye, hogy a polimerizációs folyamat bármely pilla-35 natban megakasztható pl. olyan esetekben is, amikor nem áll módunkban a reakció hőmérsékletét hatásos szabályozás alatt tartani. A fentemlített vegyületek polimerizáció-megakasztó hatásosságának biztosítása érdekében a 40 polimerizációs reakcióéi egy pH-értékének 4 alatt kell maradnia. Ennek érdekében olykor szükséges lehet valamely olyan anyag csekély menynyiségének a polimerizáció megakasztására alkalmazott adalékkal egyidejűleg történő ada-45 golása, amely alkalmas a pH-értéknek a kívánt szintre állítására. Az említett polimerizáció-megakasztó szereket egymagukban vagy egymással elegyítve alkalmazhatjuk. A polimerizáció-megakasztó szert 50 ül. szereket előnyösen 100 súlyrész vinilkloridra vagy vinilklorid-tartalmú monomérelegyre számítva 0,001 súly rész és 5 súlyrész közötti mennyiségi arányban adhatjuk a polimerizációs reakcióelegyhez. Különösen előnyös, ha a poli-55 merizáció-megakasztó szert 0,1 súlyrész körüli mennyiségben alkalmazzuk. A találmány szerinti eljárás egyik előnyös kiviteli módja esetén a katalizátor két alkotórészét — ezek Pb(C2 H 5 )/ 1 és (NH 4 ) 2 Ce(N03)6 le-60 hétnek és az utóbbit valamely oly oldószerben oldott állapotban alkalmazhatjuk, amely alkalmas a katalizátor-rendszer hatóanyagainak oldatban tartására — külön-külön adjuk a vinilkloridhoz. A reakcióelegyet időnként keverjük, 65 majd a kívánt konverziófok elérésekor, a poli-2
