153413. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenoxiecetsavszármazékok előállítására
9 tásakor világosbarna- szilárd termék válik ki. Ezt szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és 100 C° hőmérsékleten, 3 árta hosszat szárítjuk. A megszárított szilárd terméket 1 liter forró benzolban oldjuk és az oldhatatlan részt iki- 5 szűrjük. A szüredek leihűlésekoir gyengén színezett szilárd termék válik le. Ezt 750 ,ml fonró benzolban oldjuk, az oldatot szoibahőfokion állni hagyjuk, majd hűtőszekrényben 10 C° hőmérsékletre hűtjük le. A levált terméket .szűréssel 10 elkülönítjük; 203 g 2,3-diklór-4-tbutiriltfenolt (az elméleti hozam 85%-a) kapunk, amely 109— 110,5 C°-on olvad. Ezt a terméket 1500 ml forró benzollial felvesszük, derítőszénnel kezeljük és leszűrjük. Lehűlés után a levált fehér 15 szilárd terméket elkülönítjük; ily módon 180 g tiszta 2,3-dilklOT-4-butirilfeniolt (az elméleti hozam 75%-a) kapunk, amely 109—110 C°-on olvad. 20 Elemzési adatok: a CioH10 Cl20 2 képlet alapján számított értékek: 0 31,52%, #4,32%, Cl 30,42%; talált értékek: C 51,70%, H4,24%, 0.30,32%. 25 C) 2,3-^klór-4-[2-(dimetila)minoimetil).-íbiUftiril]- ^fenolhidroklordd. 46,62 g (Om2 mól) ' 2,3-diklór-4-Jbutirilfenol, 80 12,01 g (0,4 mól) pariaformaldehid, 32,62 g (0,4 mól) dáimetilamdinhidroklOTid, 1 ml tömény sósav és 46 ml albsz. etanol elegyét visszlafolyató hűtő alatt 3 óra hosszait hevítjük, nedvességtől védve a reafaciöelegyet. 35 Azután az elegyet szobahőmérsékleten más napig áUni hagyjuk, imajd csökkentett nyomás alatt beparoljulk, amikoris maradékként viszkózus olajat kapunk. Ezt 150 ml vízzel eldörzsöljük és a levált fehér szilárd terméket ki- 40 szűrjük; ez az anyag a reagálatlan kiinduló vegyület, amelynek ily módon 29%-a nyerhető vissza. A vizes szürediéket éterrel exitraháljuk, majd csökkentett nyomás alatt szárazra pároljuk be, 45 amiikoris 62,3 g 2,3-idiklór-4-t2-í(diimetilaiminiometii)-ibuti(ril]-fenoljhidrokloridot kapunk, 130'— 150 C°-on olvadó fehér színű szilárd termék alakijában. A fenti, terméket albsz. etanolhól kétszer át- 50 kristályosítva 27,3 g 2,.3-dilklór-4-[2-i(diimetilamtaometi^-butiril]-fenolJhidrokloridot (az elméleti hozam 42%-ia) kapunk, amely 156—159 C°-on olvad. 55 Elemzési adatok: a C13 H 1Í C1 2 N0 2 (HCl) képlet alafpjián számított értekek: C47,80%, H5,95%, N4,20%; talált értékek: C 47,77%, H 5,5ß%, N 4,25%. 60 D) 2,i3^diklár-4-(2-míetaén4jutÍTÍl)-fe!nol. 1,0 g (0,00306 mól) 2,3-dMór-4-[2-(dáimetilaanino-míetil)-!bu1a(ril]-fenol-jhidrokloridot 25 ml vízben oldunk: és az oldatot telített vizes nát- 6 5 20 riumhidragenkarbonát oldiat hozzáadásával meglúgosítjuk. A kapott színtelen" oldatot vízfürdőin, 80—-90 C° hőmérsékleten 30 percig hevítjük, majd lehűtjük és kongóvörös-mdikátarpaipírra mlegsavianyítjuk 6 n sósav oldiat hozzáadása úrtjián. A kapott félsziilárd termeiket éterrel extrahiáljuk, az egyesített éberes oldatot vízmentes mtagnéziumszulfáiton szárítjuk és az étert csökkentett nyomás alatt bepereljük. Ily módon 0,65 g 2,3-dalMor-4-i(2-imetilén-ibutiril)-fenolt (az elméleti hozaim 87%-ía) kapunk 82—84 C°-on olvadó fehér szilárd termék alakijában. Hexánból történő kétszeri átkristályosítás után fehér prizmás kristálydk alakjíáíban kapjuk a tiszta 2,3HdMór-4-(2-m)etilén-ibutiiril)-J ftenolt, amelynek olvadáspontja 84—85 C°. Elemzési adatok: a CnH^C^Oa képlet alapján _ számított értékek: C 5(3,90%, H 4,11%, Cl 28,93%; talált értékek: C 53,78%, H 3,96%, Cl 29,03%. E) [2,3-diklór-4-i(2-metilén^butii ril)-.f l énoxi]^acetaimid. 19,6 g (0,08 mól) 2,3-dMór-4H(2-imétilén-,butiril)-ifenolt 50 ml albsz. etanolban oldunk és az oldathoz 1,84 g (0,08 mól) fém-nátrium 200 ml etianollal készített oldatát adjulk. Az elegyihez azután 12,1 g (0^088 mól) 2-lborómaoétamidbt •adunk és a reiakcióelegyet száraz nitrogén-légköriben 1,25 óra hosszat forraljuk visszlafolyató hűtő alatt, keverés köziben. Az etanolt ledesztilláljuk: osökkienitett nyomás alatt a neakírióeiLeigyfből, amikoris a maradék átkristályosátása után (benzolból) 152—153 Cf-on olvadó [2,3-dilklór-4j(2-mietilén-buti'ril)-fenoxi]-laoetamidot kapunk. Elemzési adatok: a C^H^C^NC^ képlet alapján számított értékek.: C 51,67%, H 4,34%, Cl 23,47%, N 4,64%; talált értéklek: C 51,24%, H 4,28%, CL 23,32%, N 4,56%. F) t2,3jdiklór-4-i(2-mietillién-!butiril)-fenoxi]-eoetsav. 6,04 g (0^020 mól) [2,3-diiklór-4-<2-metilén-ibuttiiril)-fenoxi]Haoetaimidot 200 ml etanolban oldunk és az oldaitíhoz 3,36 g (0,04 imól) nátriumhidirögémfearbanát 400 ml vízzel készült oldatát adjuk. Az elegy melegítése során kapott oldatot vízfürdőn feewexes köbben 2 ówa hkateaat hevítjük, majd csökkentett nyomás alatt szárazra pároljuk be. A maradékként kapott fehér szilárd anyagot 60 ml meleg vízzel extraháljuk és az oldhatatlan részt (a reagálaitlan kiinduló amid) kiszűnjük. A vizes szürédéket kongovörös-indikátoaipapírra megsavanyítjuk 6 n sósav hozaáadásával, majd a kapott olajszerű termékeit éterrel extóaíháljuík és az egyesített éteres kivonatot vízmentes magnéziumszulfáton szá-5'
