153336. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új tetrahidrofurán-származékok előállítására
3 153336 4 klórecetsav jelenlétében való kezeléssel történő oiklizálása útján. A III általános képletű vegyületek ciklizációja két II általános képletű izomer keverékének keletkezésére vezet —' ezek közül az egyikben R3 hidrogénatomot, R6 oxigénatomot jelent, a másikban pedig R5 jelent oxigénatomot és R 6 hidrogénatomot. Ily " módon tehát, ha a* dihidroxi-2,5-etil-5--heptm-3-at ihiganyszulfáttal való kezelés .útján ciklizáljuk, oxo-3- és oxo-4-dietil-2,2-metil-5--tetrahidrofurán keverékét kapjuk. A III általános képletű vegyületek ciiklizálása útján kapott kietonkeveréket a már leírt módon redukálhatjuk a megfelelő I képletű hidroxifuránok keverékévé. Az izomer ketonok el 'is választhatóik, pl. frakcionált des^ztillációval, és utána redukálható a kívánt vegyület a megfelelő I képletű hidroxif uránná. A III képletű vegyületek előállíthatók egy IV általános képletű vegyületnek — ebben a képletben Rx és R 2 jelentése azonos a fent megadottal, X pedig egy halogénatomot, előnyösen brómot vagy klórt képvisel — acetaldehiddel való reakciója útján olyan reakciókörülményeik között, ahogyan egy Grignard-vegyületet egy •aldehiddel szokás szekundér alkohol előállítása céljából reagáltatni. A IV általános képletű vegyületek V általános képletű vegyületeknek — ebben a képletben Rx és R 2 jelentése azonos a fent meg• adottal — acetilénnel való reakciója útján állíthatók elő. A reakció végrehajtható például cseppfolyós ammóniában nátriumamid jelenlétében vagy pedig szerves közegben, például egy éteuben, mint például tetrahidrofuránban, erős • lúg, például káliumhidroxid jelenlétében. Ily módon egy VI általános képletű/vegyületet ka' punk — ebben a képletben Rx és R 2 jelentése azonos a fent megadottal. Ezt a vegyületet a kívánt alkilmagnéziumhalogeniddel, előnyösen etilmagnéziumhalogeniddel kezeljük a IV általános képletnek megfelelő Grignard-vegyület előállítása céljából. • A III általános képletű vegyületek előállíthatók továbbá a IV .általános képletű vegyületekríek — ebben a képletben X jelentése azonos a fent megadottal — egy V általános képletű vegyülettel olyan körülmények között való reagáltatása útján, ahogyan egy Grignard-vegyületet egy ketonnal szoktunk reagáltatni tercier alkohol előállítása céljából. A VII általános képletű vegyületek előállíthatók acetaldehidek acetilénnel való reakciója útján, például cseppfolyós ammóniában nátriumamid jelenlétében, amikpris VIII általános képletű vegyület keletkezik, amelyet egy alkilmagnéziumhalogeniddel, előnyösen etilmagnéziumhalogeniddel kezelünk a kívánt VII képletű 'Grignard-vegyület előállítása céljából. A III általános képletű vegyületek ugyancsak előállíthatók egy VIII általános képletű vegyületnek egy V általános képletű vegyülettel közömbös szerves közegben, mint például egy éterben, például dietífétferben erős lúg, például káliumhidroxid jelenlétében való reagáltatása útján. Azok az I általános képletű vegyületek, amelyekiben R3 hidrogénatomot és RÍ hidroxilcsoportot jelent, redukcióval állíthatók elő a telítetlen ketonoknak szekunder alkoholokká való redukálása ismert módszerei szerint egy . IX általános képletű vegyületből — ebben a képletben Rí és R2 jelentése azonos a fent megadottal — például katalitikus hidrogénezés út-10 ján. A hidrogénezés végrehajtható közömbös szerves közegben, például, egy rövidszénláncú alkanolban (például etanolban) Raney-nikkel jelenlétében magasabb hőmérsékleten és nyomás 15 alatt. A IX képletű vegyületek előállíthatók X általános képletű vegyületeknek — ebben a képletben Rx és R 2 jelentése azonos a fent megadottal, R7 és Rs pedig azonosak vagy különbözők, és 20 hidrogénatomokat vagy legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó alkil-csoportokat képviselnek — egy erős savval, például sósavval vagy kénsavval víznek és egy rövidszénláncu alifás alkoholnak, például metanolnak vagy etán ólnak a je-25 lenlétében való reagáltatása útján. A X általános képletű vegyületek előállíthatók a XI általános képletű vegyületeknek — ebben a képletben Rt és R 2 jelentése azonos a fent megadottal — egy XII általános képletű SC vegyülettel — ebben a képletben R 7 és R 8 jelentése azonos a fent megadottal — alkálifcarbonát, például káliumkarbonát jelenlétében közömbös szerves közegben,' mint például egy rövidszénláncú alifás alkoholban, például me-35 tanolban való reagáltatása útján. A XI általános képletű vegyületek előállíthatták dLacetilénmononátriumnak (a helyszínen készítve diklór-l,4-butin-2-ből és nátriumamidból) cseppfolyós ammóniában egy V általános kép--40 létű vegyülettel való reakciója útján. Azok az I általános képletű vegyületek, amelyekben R3 és R 4 közül az egyik hidrogénatomot, a másik karhamoiloxi- vagy N-mo'noimetilkarbamoiloxi-csoportot jelent, előállíthatók az I álta-45 lános képletű vegyületnek megfelelő alkoholok• ból az alkoholok karbamátokká vagy N-monometükarbonátokká való átalakításának ismert módszerei szerint; például: * a) az alkoholt foszgénnel reagáltatva a meg-50 felelő klórformiát előállítására, és ez utcibbit ammóniával vagy monometilaminnal reagáltatva; b) az alkoholt egy alkáiicianiddal, például ká"liumcianiddal reagáltatva; 55 c) az alkoholt fenilklórformiáttal reagáltatva a megfelelő fenilkarbonát készítésére, amelyet ammóniával vagy monometilaminnal reagáltatunk; d) az alkoholt karbamiddal hevítve: 60 e) az alkoholt karbamoilkloriddal vagy N-metilkarbamoilkloriddal reagáltatva; f) az alkoholt egy alkilkarbamáttal. mint például etilkarbamáttal észterkicserélő katalizátor, mint pl. alumíniumizopropoxid jelenlétében he-65 vítv e-
