153302. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új biciklusos triaza-vegyületek előállítására

153302 8 Humhidriddel kezeljük. A szóbanforgó végtermékbe egy metil-csoportot is' bevezethetünk' oly módon, hogy az N-atamon nem szubsztótuált vegyületet valamely redukalószer, pl. hangyasaiv jelenlétében vagy 'hidrogén és egy hidrogénező 5 katalizátor, pl. palládiumfcatalizátor jelenlétében formalddhidfiel kezeljük. Az N-atomot aromás csoporttal úgy szubsztituáljuk, hogy valamely ariicMazómuimsót, pl. egy benzoldiazániumhalogenidet, mint benzol-, p-toluol-, 4-metoxi- 10 benzol-, 4-fluortoenzol- vagy 4-metoxi-3-metil-benzoldiazónáumkiloridot vagy -diazóniumbromi'dot alkalmazunk. Ugyanerre a célra felhasználhatunlk egy arán-vegyületet is,- amelyet pl. o-.bróm-klóirbenzol litiummal való kezelésével 15 állíthatunk elő. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek N-oxidjait pl. valamely oxidálószerrel, mint hidrogénparoxiddal, ózonnal vagy perkénsavval, vagy főként valamely szerves perkarfo- 20 oxi- vagy perszulf'Otnisawal, mint perecet^, perbenzoe-^monoperftál- vagy p-toluol-perszulfonsawal való reagáltatásával nyerhetjük. Az oxidatív elbontás elkerülése végett ezeket a reakciókat az oxidálószer feleslege nélkül és/vagy 25 környezeti hőmérsékletien való reagáltatással végezzük. A találmány szerinti eljárással nyert vegyületek kvaternier ammóniumsizármazakait úgy állítjuk elő, hogy pl. a szabad vegyületeket egy 30 alkohol reakcióképes észterével, előnyösen egy alifás alkohol erős savval képezett észterével, mint pl. a fentebbiekben leírt valamely észterével való reagáltatással képezzük. Valamely így előállított kvaterner ammóniumvegyületet 35 pl. egy kvaternier ammóniumhidroxid-vegyületté is átalakíthatunk, Ez utóbbit úgy állíthatjuk' elő pl., hogy a kvaterner ammómumbalogenidet ezüstoxiddal, vagy egy kvaterner aimmóniumszulfátot bariumhidroxiddal reagáltatunk, ill. a 40 kvaterner ammónáumsót egy hidroixilwformájú anioncserólőgyantán engedjük át, vagy elektrodializisnek vetjük alá. - A végtermékeket szabad formában vagy sóik formájában nyerhetjük ki. Mint már korábban 45 említettük,, a sók is a találmány oltalmi körébe, tartoznak, A só formában levő vegyületeket úgy alakíthatjuk át a megfelelő szabad bázisokká, hogy ha, azokat pl. valamely bázisos szerrel, mint fémhidroxiddal, pl. nátrium-, kálium- 50 vagy Ikaltiumhidroxiddal, alkálifémkarbonáttal, pl. nátrium- vagy káliumlkarbonáttal vagy hidrogénkarbonáttal, ammóniával . vagy hidroxilíormájú anioncserélő gyantával kezeljük. Ha a végtermék só fortmájálban képződik, úgy 55 azt egy másik sóvá is átalakíthatjuk, pl. ha, egymegfelelő anionoserélő gyantával kezeljük. Ezen kívül a kapott sókat valamely szervetlen, savval, valamely sav fémsójával, pl. nátrium-, bárium- vagy ezüstsójával olyan alkalmas hígító- 60 szer jelenlétében kezelhetjük, amelyben a képződött szervetlen vegyület nem oldódik, és így a reafccióközegből eltávolítható. Valamely szabad vegyületként nyert készterméket savval vagy anioncserélő gyantával való §5 kezeléssel sóvá alakíthatunk át. Előnyösén olyan addíciós sókat képzünk, amelyeket gyógyászati felhasználásra alkalmas savakkal, .mint szervetlen savaklkai képeztünk. Ilyen szervetlen savakként a következőket soroljuk fel: sósav, brómhidrogén, salétromsav, kénsav vagy foszforsav. Szerves savak is alkalmazhatók: pl. ecetsav,* propionsav, glikolsav, malonsav, borostyánkősav, maleinsav, hidroximaleinsav, fumársav, al~ masav, bórkősav, citromsav, giukuronsav, benzoesav, szalicilsav, 4-amino-szancilsav, 2-a,oetoxi-benzoesav, 4,4'-metálén-bisz^3-hidroxi-2-naftoesav, nikotinsav, izoniikotinsav, meitánszulfosav, etánszulfosav, etán-l,2^diszulfonsav, 2-hidroxi-eitánsziulfosav, benzolszulfosav, íoluolszulfonsav és naftalin-2^szulfonsav. í

Egyéb savais addiciós sókat más sók előállításánál közbenső termékként vagy tisztítási célra, vagy azonosítási vagy jellemzési célra használhatunk fel. A vegyületek jellemzésére felhasznált savas addíciós sókként a következő szervetlen savakkal képzett sókat említjük meg: perklórsav, foszformdliibdénsav, foszforVolfrámsav, klórplatinasav vagy Reinecke-siav, mimellett a fenti célra savas szerves nitrovegyületeket is, pl. a-- pikrinsavat, pikrolonsavat vagy flaviánsarvat is • felhasználhatjuk. A szabad vegyületek; és a sófoinmájú vegyületek közötti szoros kémiai rokonság folytán a leírás következő fejezeteiben mindig csak a szabad bázisokat említjük meg, ilyen esetiekben azonban mindig a megfelelő sókat, is felhasználhatjuk oly esetben, ha ez egyáltalában lehetséges vagy célravezető. Ha a vegyületek iaomérfeeveréfc formájában képződnek, akkor az egyes izomereiket fizikaikémiai különbségük alapján, pl. különböző oldhatóságuk vagy forrpontjuk alapján választhatjuk el1

. Így pl. izomiérkeverékeket vagy racemátokat frakcionált kristályosítással vagy desztillálássail, szükséges esetben pedig származékaik, mint sóik formájában különíthetjük el egymástól. A racém termékek optikai anitápódjaikra választhatók szét, pl. optikailag aktív savakkal való kezeléssel, imajd a képződött diasztareomer sópárolk 'elválasztása és a képződött sókból a szalbad bázisok felszabadítása útján. A fentebb leírt reakciókat önmagában ismert módszerekkel végezzük, pl. hígítóseierék, főként a reakciópartnerékkel szemben iners és a reakcióparrtnerekíet oldó hígítószerek jetenlétében vagy távollétében, katalizátorok, kondenzálószerek és/vagy valamely inersgáz jelenlétében vagy távoliétében, hűtés közben, szobahőmérsékleten, vagy emelt hőmérsékleten ós/vagy atmoszférikus vagy emelt nyomáson. A találmány oltalmi körébe tartoznak a találmány szerinti eljárás olyan változatai is, melyek szerint az eljárás bármely fázisában nyert közbenső terméket kiindulóanyagként alkalmaz-, zuk és a szintézisből visszamaradt lépéseket kivitelezzük, Ül. olyan változatok, ahol- a kiindulóanyagdkat reakció közben képezzük, vagy a reakiciópartnereket származékaik, pl. sóik formájában alkalmazzuk, 4