153295. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új halogénezett allilpiperidinszármazékok előállítására
153295 Példa Előállított termék Kiindulási anyag Analóg Idő (h) Hozam Op. C° 80 / l~(2-4>rámallil)-4-(3-hidroxifénil) -4^acetil-piper idin-hidroklorid 2,19 g 4-(3-íhidroxifeníl)-4--aoetil-piperidin + 2,2 g l,2-dibrómpropén-(2) 2 2 2,6 g 69,5o/o 179—180 81 l-(2-bró>mallil)-4-(34iidroxifenil)-4-propionil-piperidin-hidroklorid 2,33 g 4-(3-hidroxifenil)-4--propiionil-piperidin -+- 2,20 g 1,2-dibrómpropén-(2.) 2 2 2,7 g 70% 180—181 82 l-(2-brómallil)-4-(3-hidróxifenil)-4~metoxikarbonil^piperidirPhidroklorid 2,71 g 4-(3-hidroxifenil)-4--metoxikarbonil-piperidin-hidroklorid -j- 2,20 g 1,2-dibr ómpropén- (2) 5 2 2,6 g 68>/0 189—190 83 . l-(2-brómallil)-4-(3-hidroxif enil) -4-etoxikaTbo, nil-piperidin-hidröklorid' 2,85 g 4-(3-hidraxiifenil)-4--etoxikarbonil-piperidin-hidroklorid + 2,20 g l,2-dibrómpropén-(2) 5 , 2 2,9 g 720/0 187 84 l-(3,3-dibrómallil)-4-(3--hidroxifenil)-4-acetil-piperidin-hidroklorid 249 g 4-(3-hidroxifenil)-4--aioetil-piperidin + 3,10 g 1,3,3-trii brómpropé i n-{2) 2 2 4,0 g 88% 222 85 l-(3,3-dibrómallil)-4-(3--hidroxifenü)-4-propionil-piperidm-hidrokloridí 2,33 g 4-(3-hid:roxÍ!fenil)-4--propionil-piperidin + 3,10 g 1,3,3-trihrómpropén-(2) "• 2 2 4,0 g 85,50/0 233 86 l-(3,3-dibrómallíl)-4-(3--hidroxifenil)-4-metoxiharbonil-piperidin-hidroklorid 2,71 g 4-(3-hidroxifenil)-4--metoxikiarbonil-piperidin4údroklorid -f- 3,10 g 1,3,3^tribróímpropén-(2) 5 2 4,2 g 89,50/0 207 87 M3,:3-dibrómallil)-4-(3--fhidroxífenil)-4-etoxikarbonil)-piperidinhidroklorid 2,85 g 4-(3-hidroxifenil)-4--etoxikaribonil-piperidinnhidroklorid + 3,10 g l,3,3-tribrómpropén-(2) 5 2 3,95 g 81,5o/0 219 88. példa: Transz-l-CS-klórallilí-^CS-hidroxifenil)-^-metoxikarlbonil-piperidm-hidroklorid a) Transz-l-(3»-klórallil)-4-(3-metoxifenil)-4- 50 -ciano-piperidin-hidroklorid 67,0 g (0,256 mól) transz-N-(3-klórallil)-bi.sz-(2-klóretil)-aimin--hidroklo'ridot r vízben oldunk, és az oldatból jég jelenlétében tömény nátron- 55 lúggal fölszabadítjuk a bázist. Káliumkarbonát- , tal való telítés után háromszor 75—75 ml toluollal kirázzuk. Az egyesített toluolos oldatokat kálmmkarbonát fölött (megszárítjuk, és a toluolt vákuumban kb. 40—50 C°-on ledesztilláijuk. A 60 maradványt 160 ml vízmentes toluolban oldjuk, és az oldathoz 37,7 g (0,256 mól) 3-metoxibenzilcianidot adunk. Az oldatba 30—40 C°-on kavarás és jéghűtés közben 20 perc alatt 21,2 g (0,545 mól) nátriumamidot adagolunk. Ezután 55 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűlés után 100 ml vizet adunk hozzá, és a toluolos réteget elkülönítjük. A toluolos oldatot 220 ml 2 n sósarvival és 1000 ml vízzel rázzuk, amíg két víztiszta réteg nem keletkezik, majd ezeket különválasztjuk. A vizes fázist toluollal, majd éterrel kirázzuk, és tömény ammóniával erősen meglúgosiítjuk. Az eközben kiváló bázist 200—200 'ml éterrel háromszor kirázzuk. Nátriumszulfát fölött való megszárítás után az éteres oldatot etanolos hidrogénkloriddal megsaívanyítjuk, mire a hidroklorid kicsapódik, ezt le-. szívatjuk, és éterrel imossuk. 56 g1 (az elméletinek 67%r-a) termiéket kapunk 187 C° olvadásponttal. b) Transz-l-X3-klórallil)-4-(3-hidroxifenil)-4--karboxi-piperidin 25 g (0,074 mól) transz-l-(3-klórallil)-4-(3--metoxií enil) -4-eiano^piperidm-hidrokloridot, 42 11
