153252. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gamma-pikolil-származékok előállítására
5 153252 atomszámú alifás éter, kis szénatomszámú alfcilén-aril éter, kis szénatomszámú alkilén-aralkiléter, 5- vagy 6-tagú heterocüdikus gyök, 7—10 atomot tartalmazó gyűrűkből álló biciklikus héterociklikus gyök, 3—8 szénatomot tartalmazó lÄlüMfeil-csoport, aminometil-, kis szénatomszámú alfcilcsoporttel mono- vagy diszubsztituált ammomatdlcsoport, diszubsztituált amino^ metil'csopotrt, melyben a két szulbsztituens együttesen alkálién-, aza>- kis szénatomszámú alkilén-, oxa- kis szénatomsaámú alkilén- vagy tia- kis szénatomszámú alkilén-csoportot képez, mimöllett a diszubsztituált amino>-csoport 5- vagy 6-Jtagú heterooiklifcus gyök résziét képezi, R5 és R6 jelentése továbbá helyettesítetlen fenil- vagy az alábbi szuibsztituensék közül legalább egygyel helyettesített fenil-csoport: amino-, belyettesíteitt amino-, hidroxi-, halogén-, trifluormetil-, kis szénatomszámú allkil- és kis szénatomszámú alkoxi-csoport, azzal a korlátozással, hogy amennyiben R5 és R 6 mindegyike fenilvágy helyettesített fenil-esaportot jelent, az R5 és R6 íszuíbsztituensek legalább egyike a fentieknek megfelelően helyettesített fenil-csoportot képvisel, továbbá R5 és R 6 a szénatommal együtt melyhez kapcsolódnak 3—8 szénatomot tartalmazó cikloalfcil-csoportot, szulbsztituálatlan vagy kis szénatomszámú alfcil-csoporttal helyettesített, a gyűrűben legallább egy ni'trogén-, kénés/vagy oxigén atomot tartalmazó, 5—8 tagú monociklikus héterociklikus gyököt, vagy legalább egy nitrogén-, kén- és/vagy oxigénhetero^atamoit tartalmazó, 5—10 tagú, bitiklifcüs heterooi'klifeus gyököt, 9-helye1rtesített-xantént, 5--szubsKtituált-5H-difoenzo[a,d]-cikloheptént vagy 5-szubsztituált -10,ll-dihidro-5H-dibenzo![a,d]-cikloheptént jelent). A Vépletű vegyületek, melyekben Rj és R2 a szénatommal együtt, melyhez kapcsolódnák monociklikus gyököt j elentenek, a VII általános képletnek felelnek meg (ahol Z Mentése kis szénetoimszamú alkilén-, oxa- kis szénatomszámú alkilén-, aza- kis szénatoimszámú alkuén- vagy tia- kis szénatomszámú alkilén-csoport). Az V képletű vegyületek azon csoportja, melyben Rt és R 2 a szénatommal együtt, .melyhez kapcsolódnak ciklikus gyököt jelentenék, a VIII általános képlettel ábrázolható (mely képletben X jelentése 3—8 szénatomot tartalmazó monociklikus karbo-ciklifcus szénhidrogén gyök, 5- vagy 6-tagú monociklikus héterociklikus gyök, vagy 7—10 tagú gyűrűből álló biciklikus héterociklikus gyök). Azon VI fcépletű vegyületek', melyekben R5 és R6 a szénatommai együtt, .melyhez kapcsolódnak ciklikus gyököt jelentenek, a IX általános képletnek fejelnek meg (ahol X jelentése ugyanaz, mint a VIII képlet esetében). A fenti új vegyületek a találmányunk tárgyát képező eljárás szerint III képletű 4-pikolil-fémvegyületék és IV képletű ketonok reakciójával állíthatók ölő. Kiindulási anyagként igen nagyszámú IV képletű keton j'öihet tekintetbe. Felhasználható valamennyi IV képletű szimmetrikus keton, melyben Rj és R2 azonos csoportot képvisel és Mentésük alifás-, aromás-, alifáskarbociklikus- és héterociklikus csoport, valamint Rx ós R2 az 5 I képletnél feltüntetett , bármely jelentésével megegyező csoport. IV képletű vegyületként aszimmetrikus ketonok is alkalmazhatók, melyek képletében Rx és R 2 jelentése különböző és egymástól függetlenül alifás-, aromás-, alifás-10 -kairbociklikus- és heterociklikus-esoportoít, valamint Ri és R2 az I képletnél felsorolt bármely jelentésével megegyező csoportot képviselnek. Keton komponensként ciklikus ketonok, mint például monociklikus karbotiklikus, monocifc-15 li'kus héterociklikus, vagy biciklikus héterociklikus ketonok is felhasználhatók; e ketonok képletében RÍ és R2 együttesen alkilén-, aza-aílkilén-, oxa-alkilén- vagy tia-alkilén csoportot jelent. 20 A III képletnek megfelelő 4-pikolil-fémvegyület és a IV képletű keton reakcióját előnyösen inert oldószerben vagy oldószerelegyben hajtjuk végre, mely oldószerelegy egyik komponenseként valamely éter szolgál. Felhasználható 25 piéMául benzol valamely éterrel, mint például dietiléterrel, tetrahidrofuránnal dioxánnal stlb. képezett elegye. A reakció széles hőmérséklet-tartományban végezhető el. Előnyösen 25 C°-on dolgozhatunk, kívánt esetben azonban maga-30 sabb hőmérséklet is alkalmazható. A reakció foganatosítására a (+10)—(+60) C°-os hőmérséklet-intervallum bizonyult előnyösnek. Az eljárásunk szerint előállított V képletű új etilén-származékok az I képletű karbinolok 35 döhidratálásával nyerhetők. A déhidratálást önmagában ismert módon hajthatjuk Végre. Eljárásuunk előnyös foganatosítási módja szerint az I képletű vegyületeket célszerűen, 60—100 C°ra történő felmelegítéssel, tömény ásványi sav, 40 például sósav, salétromsav, előnyösen kénsav jelenlétébén dehidiratáljufc. Dehidratáló szerként más vegyületek, így foszfortrthalogenidek, mint foszfortriklorid és foszfortriibromid, továbbá aoetanhidrid vagy aeetamhidrid és cinkoxid ele-45 gye is használható. A víz lahasítását az I képletű vegyület, jód és toluol elegyének visszafolyó hűtő mellett történő főzésével is elvégezhetjük. Az V képletű vegyületek előállíthatók továbbá más, a szakember számára ismert de-50 .hidratációs módszerekkel is az I képletű karbinolökból. A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint az V fcépletű vegyületek hidrogénezésével VI fcépletű új etánszármazékök állíthatók elő. 55 A hidrogénezést célszerűen katalizátor jelenlétében végezzük el. Katalizátorként Raney-nikkel, palladium, platina, vagy más ismert hidrogénező katalizátor használható. A hidrogénezést magas hőmérsékleten és/vagy magas 60 nyomáson is elvégezhetjük; előnyösen azonban oly módon járunk él, hogy szoibahőmérsékleten és atmoszferikus nyomáson hidrogénezünk. Az eljárásunk szerint élőállított I, V és VI képletű vegyületek — mint azt már korábban 65 említettük — bázikus jellegűek, ennek meg-3
