153227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliszulfonok előállítására
5 153227 6 120 C°-on 10 percig erősen keverjük, majd ferrikloridöt (62,5 mg, 0,3'85 millimól) adunk hozzá 1 ml 6,25 vegyes %-os nitrobenzolos oldat formájában. További 4 óra múlva a lombikot lehűtjük ós az oldatot 20 ml dirneftilformamid hozzáadásával hígítjuk. Az oldatot metanolba öntjük, a kivált polimert szűrjük, metanollal mossuk és 150 C-on, 0,1 Hgmm abszolút nyomáson 48 órán keresztül szárítjuk. A termék redukált viszkozitása 0,42. 2. példa: Három további polimeriaációs reakciót végzünk el és a polimert az 1. példában ismertetett módon izoláljuk azzal a különbséggel, hogy kezdetben többlet nitrobenzolt adunk az oldathoz és az elegyet a ferriklorid hozzáadása után hosszabb ideig tartjuk 120 C°-on. Az alábbi táblázatban a többlet nitrobenzol adagolásokat, a hosszabb reakcióidőt és az azok következtében megváltozott redukált viszkozitást tüntetjük fel ' és összehasonlítjuk azokat az 1. példa szerint előlállított termék hasonló értékeivel. Többlet „, ,„ Redukált ;+ iuTM,„„i Polimerizacioä ido .„•„„!.,„ ••• 0 ml 4 óra 00 perc 0,42 4 ml 5 óra 10 perc 0,34 8 ml 6 óra 30 perc 0,24 12 ml 25 óra' 00 perc 0,19 3. példa: Öt további polimerizációs reakciót hajtunk végre az 1. példában ismertetett módszerrel, azzal a különbséggel, hogy más hőmérsékleten éspedig 80 C°, 100 C°, 130 C°, 150 C° és 180 C°-on dolgozunk. A különböző hőmérsékleten előállított termékeket frissen desztillált, száraz nitrobenzollal 30 ml-re töltjük fel, szobahőmérsékletre hűtjük és négyszer mossuk 5%-os sósavval. Ezután vízzel mossuk, metanolba öntve kicsapjuk a polimert, amit szűrünk, mosunk és az 1. példában leírt módon szárítunk. Mindegyik mintából 290 C°-on 31,5 kg/mm2 nyomás és háromperces ciklus alkalmazásával hártyát sajtolunk:. A minták vizuális összehasonlításakoir miegáilapítbató, hogy a 150 C°ron előállított mintából készült hártya sötétebb színű és a 180 C°-os hőmérsékleten előállított termékből 'gyártott hártya szintes károsodást szenvedett.. . 4. példa: Négy polimerizációs lombik mindegyikébe 1,702 g (10,0 millirnól) difenilétert, 3,672 g (10:,Q millimól) difeniléter-4,4'-diszulfonil-kloridot és 10 ml nitrobenzolt mérünk. Az oldatokat 120 C°-ra melegítjük és 'nitrogén alatt keverjük, majd a lombikba ferriklorid nitrobenzolos oldatát adjuk a példa végén levő táblázatban megadott mennyiségekben. 22 órás polimerizáció után az oldatokat metanolba öntjük, a kiváló terméket leszűrjük, frissen desztillált metanollal mossuk és 150 C°-on 0,2 Hgmm nyomáson " 24 órán keresztül szárítjuk. Az ily módon előállított polimerek hozamát és redukált viszkozitását az alábbi táblázat tartalmazza: Beadott ferriklorid Polimer Redukált mennyiség hozam viszkozitás 8,1 mg (0,05 millimól) 4,7 g 0,18 16,2 mg (0,10 millimól) 4,8 g 0,17 32,4 mg (0y20 millimól) 4,7 g 0,07 68,4 mg (0,42 millimól) 4,6 g 0,22 5. példa: 6,808 g '. (40,0 millimól) difeniléter, 1:4,688 g (40,0 millimól) difienil-éter-4,4'-diszulfioniiil-klorid és 20 ml nitroibenzol oldatát 130 C°-ra melegítjük és 5 percig ezen a hőmérsékleten, tartjuk; ezután ferrikuoridot (64,8 mg, 0,400 millimól) adunk hozzá 3,81 ml 1,7 vegyes %^os nitrobenzolos, oldat formájában a polimerizáció beindítása céljából. A reakció egész ideje alatt folyamatosan nitrogént vezetünk az elegy fölé. A víztartalom, az analízis szerint 1300 rész víz/millió térfogat rész. A palimerizáció befejezésekor a terméket az oldat metanolba öntése útján izoláljuk, a kiváló terméket leszűrjük, frissen desztillált metanollal mossuk rés 150 C°-on, 0,2 Hgmm abszolút nyomáson 24 órán keresztül szárítjuk. Az ily 'módon nyert polimer redukált viszkozitása 0,18. A fenti eljárást megismételjük oly módon, hogy a nitrogént a reakció-edénybe vezetés előtt 46 cm magas, vermikulitan elhelyezett foszforpentaxiddtal töltött tornyon .engedtük át. Valamennyi csatlakozás rézből készült,, hogy a falakon keresztül csak minimális nedvesség kerülhessen a nitrogén^áramba. Az ily módon ktezelt nitrogén analízise azt mutatta, hogy annak víztartalma mindössze 9 rész víz/millió térfogait rész. A nyert polimer redukált viszkozitása 0,56. 6. példa: 3,404 g (20,0 millimól) difeni'létert feles menynyiségű (7,413 g, 20,2 millimól) .diifenil-éter-4,4'-diszulf'Onil-'kloriiddal 130 C°-on, száraz nitrogén atmoszféra alatt 10 ml nitrobenzolban oldunk (a nitrogén víztartalma' 50 rész víz/millió térfogat rész alatt legyen). Az oldatot 5 percig keverjük, majd ferrikloridot (32,4 mg, -0,200 millimól) adunk hozzá 1,91 ml 1,7 vegyes %-os oldat formájában a polimerizáció megindítása céljából. Három és fél óra .múlva az oldatot 10 ml hitrobenzollal hígítjuk és keverjük.. Az ily módon nyert oldat felét különválasztjuk és lehűtjük, a maradékot 22 órán keresztül 130 C°-on 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Fentiekbői látható, bogy a hígítószer mennyiségének növelése a polimer termék molekulasúlyának csökkenésiét vonja maga után és ez a reakcióidő meghosszabbításával sein ellensúlyozható. 3
