153227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliszulfonok előállítására
153227 8 tartjuk. Izolálás és szárítás után a nyert két polimer minta redukált viszkozitása 0,70, illetve 1,9. Mindkettő teljes miértékben oldódik hideg nitróbenzöliban és hideg dimetilformamidban. Összehasonlításképpen megemlítjük, hogy a difeniléter és difenil-éter-4,4'-diszulíonil-Horid' hígítószier nélkül, 119 mg ferriklorid katalizátor jelenlétében, 235—240 C°-os véghőmérsékleten végrehajtott hevítésével nyert polimer mosás és szárítás után mintegy 40%, nitrobenziolban és dimetilformiamidban oldhatatlan részt tartalmaz. Az oldható frakció redukált viszkozitása 0,31. 7. példa: 4,286 g (20,0 millimól) 1,2-difenoxietánt és 7,342 g (20,0 millimól) difenil-éter-4,4'-diszulfonilkloridoit 10 ml nitroibenzolban oldunk, majd az oldatát száraz nitrogén alatt 130 C°-ra mele^gítjük. 5 perc múlva ferrikloridot (32,4 mg, 0,206 millimól) adunk az elegyhez 1,80 ml 1,8 vegyes %-os nitrobenzolos oldat formájában. 140 perc elteltével ezen a faőmérsékleten^go ml nitrobenzolt adagolunk be és az oldatot szobarhőmérsékletre hűtjük. Az elegyet négyszer mossuk 5%-os sósavval való erőteljes keveréssel, majd két ízben desztillált vízzíel keverve mosásuk. Az oldatot keverés közben metanolba öntjük, a kiváló terméket metanollal mossuk és 150 C°-on, 24 órán keresztül szárítjuk. A kapott polimer súlya 9,8 g, redukált viszkozitása 0,71. Az analízis szerint vastartalma 0,003%, hamu-tartalma 0,07%. A polimer 250 C°-on könnyen sajtolható, a kapott film majdnem átetsző. A termék a Röntgen-vizsgálatok alapján .amorfnak bizonyult. 8. példa: 3,364 g (20,0 millimól) dibenzolfuránt és 7,432 g (20,0 millimól) cafenil-éter-4,4'-disz,ulfonilklo•ridot 10 ml nitrobenzolhan oldunk és száraz nitroigén atmoszférában 120 C°-ra melegítünk. Az oldatot 4 percen 'keresztül ezen a hőmérsékleten keverjük, majd ferriklotridot (28- mg, 0,17 millimól) adunk hozzá 0,7 ml 4,0 vegyes %K>S nitrobenzolos oldat formájában és a reakciót 120 C°-on 22 órán át folytatjuk. Az oldathoz 100 ml nitrobenzolt adunk, és a terméket a 7. példában ismertetett módon izoláljuk. A kapott amorf polimer súlya 8,7 g, redukált viszkozitása 0,48. A termékből 310 C°-on 31,5 kg/mm2 nyomás alkalmazásával színtelen hártyák sajtolhatok. 9. példa: 2,210 g (10,3 millimól) 1,2-difenoxietánt ós 3,522 g (10,5 millimól) difenil-4,4^diszulfonil-kloridot 10 ml nitróbenzöliban oldunk és száraz nitrogén atmoszférában 120 C°-ra melegítjük. Az oldathoz ferrikloridot (8 mg, 0,05 millimól) adunk 0,2 ml 4,0 vegyes %-os nitrobenzolos oldat formájában. Az elegyet 17 órán keresztül 120 C°~on tartjuk, majd 40 ml dinietilformaimidot adunk hozzá és keverés közben metanol-5 ba csurgatjuk. A kiváló terméket szűrjük, mossuk és szárítjuk. Az ily módon előállított amorf polimer súlya 5,1 g redukált viszkozitása 0,21. 1Q 10. példa: 3,52.2 g (10,5 millimól) difenil~4,4'-diszulfonilkloridot és 1,682 g (10,0 millimól) dibenzofuránt 10 ml nitrobenzolban oldunk és száraz nitrogén 15 atmoszféráiban 120 C°-r& melegítünk. Az oldathoz ferrikloridot (8 mg, 0,05 millimól) adunk 0,2 ml 4,0 vegyes %-os nitrobenzolos oldat formájában. Három peredéi a katalizátor beadagolása után megkezdődik a polimer kiválása az 20 oldatból. Az elegyet 16 órán keresztül 120 C°on tartjuk, majd dimetilfor mamiddal hígítjuk és szűrjük. A terméket metanollal alaposan mossuk éts szárítjuk. Az ily módon nyert polimer súlya 3,1 g. A termék Röntgen-vizsgáLatók 25 alapján kristályos és valamiennyi általánosan használt oldószerben oldhatatlan. 11. példa: d0 17,02 g (lt)0 millimól) difenilétert és 37,065 g (101 millimól) difenil-éter-4,4'-diszulfonil-kloridot 130 C°-on, száraz nitrogén atmoszféra alatt 50 ml nitroibenzolban oldunk, majd ferrikloridot (97 mg, 0,60 millimól) adunk hozzá 5 g nitro-35 benzolban készült oldat formájában. Három és fél óra ^eltelte után a reakció-edényből mintát veszünk, azt nitroibenzollal hígítjuk és metanolba öntjük. A kivált terméket szűrjük, mossuk, szárítjuk. Az ily módon nyert, polimer redukált 40 viszkozitása 0,70. A maradék reakcióelegyet hat és háromnegyed órán keresztül polimerizáltatjuk, a polimer izolálása:, mosása és szárítása után nyert termék redukált viszkozitása. 1,18. 45 12. példa: 34,04 g (200 millimól) difenilétert és 74,13 g (202 millimól) difenil-éter-4,4'-diszulfonilklori,-„ dot 130 C°-on, száraz nitrogén atmoszféra alatt 100 ml nitróbenzöliban oldunk, Az oldathoz 6 perc múlva ferrikloridot (304 mg, 1,87 millimól) adunk 18 g nitroibenzolban készült oldat formájában és az anyagot 5,5 órán keresztül polig merizáltatjük. A viszkózus terméket lehűtjük, 800 ml nitrobenzollal hígítjuk; és 100 ml 5 n sósav oldat hozzáadása után erőteljesen keverjük. A vizes réteg eltávolítása után a sósavas mosást négyszer megismételjük; majd 5%-os g« nátriumkiarbonát oldattal, végül négyszer vízzel mossuk. A polimert a nitrobenzolos. oldat metanolba való öntése útján kicsapjuk, a kivált terméket szűrjük, 24 órán át metanollal extranáljuk és 170 C°-on 48 órán keresztül 0,2 Hgtran fi5 abszolút nyomáson szárítjuk. Az ily módon 4
