153170. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ariloxiecetsav-amidok előállítására
7 153170 8 forr; 3-etoxi-4-hidroxi-benzilal'ko>hol másik kiinduláanyagként való felhasználásával a 2-etoxi^-hidroximetü-f enoxiecetsav-dietilamid, amely 0,05 mm Hg-oszlop nyomás alatt 202°-on forr; Hóreoetsav-(N-etoxi-etilamid) és 3-(3'-metoxi-4'-hidroxifenil)-propan-l-ol kiindulóanyagokból a 2-metoxi-4- (3 '-hid;roxipropil)-f enoxiecetsav-(N-etoxi-etilamid), amely 0,01 mm Hg-oszlop nyomás alatt 201—.207°-on forr. c) 15 g 2~metoxi~4-(3'-hidroxi-propil)-fenoxieeetsav-dietilamid 15 ml piridin és 15 ml ecet-, savanhidrid elegyével készített oldatát 48 óra hosszat hagyjuk állni 20° hőmérsékleten, majd 12 mm Hg-oszlop nyomás alatt, 60° hőmérsékleten bepároljuk. A .maradékhoz 24 ml telített vizes nátriumkarbonátoldatot adunk, az elegyet dietiléterrel extraháljuk, az éteres oldatot telített nátriumkloridoldattal mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot 0,002 mm Hg-oszlop nyomás alatt desztillálva 2-metoxi-4-(3'-acetoxi-propil)-fenoxieoetsav-dietilamidot kapunk, amely e nyomás alatt 180—187°-on forr, n20 o = = 1,5155. d) Az a) alatt leírt módon előállított 2-metoxi-4-(2'-hidroxi-etil)-fenoxieoetsiav-dietilamidból a N c) alatt leírthoz hasonló módon nyerhető a 2--metoxi-4-(2'-acetoxi-etil)-fenoxiecetsav-dietilamid, amely 12 mm Hg-oszlop nyomás alatt 260°-on' forr, n20D = 1,5188, valamint a b) alatti. módon előállított 2-metoxi-4-'(3'hidroxi~propíl)-fenoxiecetsav-(N-etoxi-etilamid)-bóÍ hasonló módon a 2-metoxi-4-(3'-aoetoxi-propil)-fenoxiecetsav-(N-etoxi-etilarnid), amely 0,005 mm Hgoszlop nyomás alatt 174—175°-on forr, n20 o = = 1,5090. e) 7,2 g 2^metoxi-4-(2'-hidroxi-etíl)-fenoxiecetsav-dietilamid 40 ml piridinnel készített oldatába 20° hőmérsékleten 6 g propionilkloridot csepegtetünk, .amikor is a hőmérséklet 40°-ra emelkedik. A reakcióelegyet 24 óra hosszat tovább keverjük, majd 95 ml vízbe öntjük, 5 n sósavoldattal kongóvörösre megsavanyítjuk és kloroformmal extraiháljuk., A kloroformos kivonatot 2 n sósayoldattal, majd vízzel, azután telített vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal, végül pedig ismét vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és csökkentett nyomás alatt bepároljuk. A maradékot nagyvákuumban desztillálva 2-metoxi-4-(2'-propioniloxi-etil)-fenoxieoetsav-dietilamidot kapunk, amely 0,001 mm Hg-oszlop nyomás alatt 195— 20O°-on desztillál át, n20 D = 1,5149. f) A b) szerint előállított 2-m>etoxi-4-(3'ihidroxi-propil)-fenoxieoetsav-dietüarnidból az e) alatt leírthoz hasonló módon, nyerhető a 2--metoxi-4-(3'-propionüoxi-propil)-fenoxiecetsav-dietilamid, amely 0,006 mm Hg-oszlop nyomás alatt 200°-on forr, n20 D = 1,5100, valamint az ugyancsak a b) szerinti módon előállított 2--etoxi-4-hidroximetil-fenoxiecetsav-dietilamidból a 2-etoxi-4-propi)oniloxim€til-fenoxiecetsav-di-' etilamid, amely 0,005 mm Hg-oszlop nyomás alatt 191—200°-on forr, nTMD = 1,5152. 3. példa: a) 104 g 3-etoxi-4-hidroxi-fahéjsavat 520 ml absz. etanolban oldunk enyhe melegítés közben, 5 majd az oldatot száraz hidrogénkloridgázzal telítjük, 5 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk, azután pedig vákuumban bepároljuk. A maradékot dietiléterrel felvesszük, az éteres oldatot telített nátriumhidrogénkarbonátoldattal, 10 majd vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk, A bepárlási maradékot 0,01 mm Hg-oszlop nyomás alatt desztillálva kapjuk a 3-etoxi-4-hidroxi~fahéjsav-etilésztert, amely ezen a nyomáson 180—185°-15 on desztillál át és 54—96°-on olvadó kristályokká dermed. b) 44,8 g 3-etoxi-4-hidroxi-fahéj sav-etilésztert 500 ml absz. etanolban oldunk és 20° hőmérsékleten, légköri nyomás alatt, palládiumos aktív-20 szén katalizátor jelenlétében hidrogénezzük, a hidrogénfélvétel befejeződéséig. Ezután a katalizátort leszívatással elkülönítjük, etanollal utánamoisunk és a szüredéket vákuumban bepároljuk. A maradékot dietiléter és pentán ele-25 gyéből átkristályosítva 3~etoxi-4-hidroxi-hidrofahéjsav-etilésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 38—39,5°. c) 29,2 g 3-etoxi-4-foidroxi-hidrofahéjsav-etilésztert 500 ml absz. dietiléterben oldunk és ezt 30 az oldatot oly sebességgel csepegtetjük hozzá, 9,3 g litiumalumíniumhidrid 150 ml absz, éterrel készített.és élénken vibráltatott szuszpenziójához, hogy a reakeióelegy enyhe forrásban maradjon. A hözzácsepegtetés befejezése után a 35 reakcióelegyet 3 óra hosszat tovább forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd jéghűtés és élénk vibráltatás közben 2,5 óra alatt hozzácsepegtetünk 240 ml vizet. Ezután 100 ml dietilétert adunk az elegyhez 40 és telítődésig széndioxidot vezetünk bele. Az éteres fázist különválasztjuk, a vizes fázist etilacetáttal extraháljuk, a szerves fázisokat egyesítjük, telített nátriumkloridoldattal mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és vá-45 kuumban' bepároljuk. A bepárlási maradékot dietiléter és pentán elegyéből átkristályosítjuk; - az ily módon kapott 3-(3'-etoxi-4'-hidroxi-fenil)-propán-1-ol olvadáspontja 63—64°. d) A c) szerinti módon előállított fenilpropa-50 nol-származékböl a 2. példa a) pontja szerinti módon, klóreeetsav-dietilamiddal való 'reagáltatás útján állítható elő a 2-etoxi-4-(3'-ihidroxi-propil)-fenoxiecetsav-dietilamid, amely 0,06 .. mm Hg-oszlop nyomás alatt 215°-on forr. e) A d) szerinti módon előállított 2-etoxi-4--(3'-hidroxi-propil)-fenoxiecetsav-dietilamidból a 2. példa c) pontjában leírthoz hasonló módon nyerhető a 2-etoxi-4-(3'^aoeto: xipropil)-fenoxiecetsav-dietilamid, amely 0,02 mm Hg-oszlop 60 nyomás alatt 200—205°-on forr; n20 D = 1,5114. f) 7 g 2-etoxi-4-(3'-hidroxipropil)-fenoxiecetsav-dietilamíd 40 ml piridinnel készített oldatába 20° hőmérsékleten, keverés közben 6 g propionilkloridot csepegtetünk, aminek során az 65 oldat hőmérséklete 63°-ra emelkedik. A reak-4
