153170. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ariloxiecetsav-amidok előállítására
153170 10 10 15 20 25 cióelegyet 24 óra hosszat tovább keverjük, majd 75 ml vízbe öntjük, 5 n sósavoldattal kongóvörösre megsavanyítjuk és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot 2 n sósavoldattal, majd vízzel, azután telített vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal, végül ismét vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és csökkentett nyomás alatt bepároliuk. A maradékot nagyvákuumban desztillálva kapjuk a 2-)Btoxi-4-j {3'-propioniloxiipirioipil)~iflenoxi^e!ceitsav-dietilamidot,.- amely 0,06 mm Hg-oszlop nyomás alatt 220°-on forr; n20 n — 1,5080. 4. példa: ^ a). 4 g 2-metoxi-4^hidroximetil-fenoxieoetsav-piperidid 4 ml absz. piridinnel készített szuszpenziójához 4 ml frissen desztillált ecetsavanhidridet adunk. Rövid idő múlva tiszta oldatot kapunk, ezt 24 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 50—60°-on vákuumban bepároljuk, A kapott olajszerű maradékot 200 ml éterrel felvesszük és az éteres oldatot először 10 ml vízzel, majd kétszer 10—10 ml telített nátriumkarbonátoldattal, végül ismét 10 ml vízzel mossuk. Vízmentes magnéziumszulfáton történő szárítás után &z éteres oldatot vákuumban bepároljuk és a kapott maradékot nagyvákuumban kétszer frakción áljuk. Az így kapott tiszta 2-jmet oxi-4-aoetoximetil^f enoxieoet sav-pip eri di d 0,002 mm Hg-oszlop nyomás alatt 190°-on forr; n2 * D = 1,5414. b) Ha az alább felsorolt vegyületeket: .2-metoxi-4nhidroximetil-fenoxiecetsav-pirrolidid, 2-metoxi-44iidroximetil-fenoxiecetsav-morfolid, 2-metoxi-4-(3'^hidroxipropil)-fenoxieoetsav-morfolid, . 2-metoxi: -4-(3'-'hidroxipropil)~fenoxiecetsav-piperidid, 2-métoxi-4-(3'-hidroxipropil)-fenoxiecetsavpirrolidid, 2-metoxi-4-(3'-hidroxi~r-propenil)~fenoxiecet- 45 sav-dietilamid, az a) alattihoz hasonló módon piridines közegben ecetsavanhidriddel reagáltatjuk, akkor termékként az alább felsorolt alkanoiloxi-vegyületeket kapjuk: 2-mátoxi-4-,acetiOXÍmetil-fenoxieoetsav-moTfolid, fp. 191°/0,0O5 mm Hg, op. 90—91°; 2-metoxi-4naoetoximetil-fenoxiecetsav-pirrolidid,, op. 110—111° (etilacetátból); 2-metoxi-4-(3'-aoetoxipropil)-fenoxiecetsav-morfolid, fp. 194—195°/0.005 mm Hg, n24 D = = 1,5338, op. 64—65°; 2-metoxi-4-<(3'-acetoxipropil)-fenoxieoetsav-piperidid, fp. 183°/0,001 mm Hg n25 D = = 1,5316; 2-metoxi-4-(3'-acetoxipropil)-fenoxiecetsav-pirro-lidid, fp. 182—183°/0,002 mm Hg, = 1,5345; nTMD 2-metoxi-4-(3'-acetoxi-r-propenil)-fenoxiecetsav-dietilamid, fp. 176—177°/0,002 mm Hg, n25 o = 1,5448. 5. példa: 10 g 2-metoxi-4-(3'-hidroxipropil)-fenoxiecetsav-dietilamid 50 ml absz. dioxánnal készített oldatába 0,5 g p-toluolszulfonsav hozzáadásával, 8 percig 'konyhasó és jég elegyével hűtött ketént vezetünk-be élénk áramban. Eközben a reakciőelegy hőmérséklete 3 perc alatt 32°-ról 50°-ra .emelkedik, majd a további 5 perc alatt ismét a 32°-os kiinduló hőmérsékletre süllyed. Az oldatot ezután vákuumban bepároljuk és a kapott olajszerű maradékot nagyvákuumban frakcionáljuk. Az így kapott 2-metoxi-4-(3'-acetoxipropil)-ferioxiecetsav-dietilamid 0,002 mm Hg-oszlop nyomás alatt 180—187°-on forr, n2 " D = 1,5153. •.•'; 6. példa: a) 8,9 g 2-metoxi-4-(3'-hidroxipropii)-«fenöXÍ-ecetsav-dietilamid 20 ml absz. toluollal készített oldatához 3,2. ml frissen desztillált tionilkloridot adunk, majd az elegyet 14 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, keverés' közben. A kapott mélybarna színű reakcióelegyet vákuumban bepároljuk és az olajszerű bepárlási maradékot nagyvákuumban kétszer frak' cionáljuk. Az így kapott tiszta 2-metoxi-4-(3'-klórpropil)-fenoxiecetsav-dietilamid 0,005 mm Hg-oszlop nyomás alatt 164—168°-on forr. n2 ° D — 1,5330. b) 4,3 g fenti módon kapott 2-metoxi-4-<3'-klórpropil)-fenoxieoetsav-dietüarnid 40 ml dimetilformamiddal készített oldatát 1,12 g vízmentes nátriumaeetát és 0,1 g nátrium jodid hozzáadásával 14 óra hosszat forraljuk vissaafolyató hűtő alatt, keverés közben. Ezután a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot 200 ml éterrel felvesszük és az éteres oldatot 20 ml vízzel kirázzuk. Ezután az éteres fázist 20—20- ml 2 n nátriumhidroxidoldattal kétszer, majd vízzel mossuk, vízmentes magaéziumszulfáton szárítjuk és bepároljukr A kapott maradékot nagyvákuumban,-0,001 mm Hgoszlop nyomás alatt frakcionáltán desztilláljuk. Az így kapott tiszta 2-metoxi-4-(3'-acetoxipropil)~fenoxiecetsav-dietilamid 0,001 mm Hgoszlop nyomás alatt 165°-on desztillál át; n2 ° D . = 1,5156. 55 7. példa: 2,4 g jégecet 50 ml absz. kloroformmal készített és jéggel hűtött oldatához 4,2 g diciklohexil-karbodiimid 50 ml absz. kloroformmal készített oldatát adjuk. 15 perc múlva ehhez az, elegyhez keverés közben hozzácsepegtetjük 5,90 g 2-metoxi,-4-(3'-ihidroxipropil)-fenoxiecetgav-dietilamid 50 ml absz. piridinnel készített jéghideg oldatát, miközben a reakciőelegy hőmérsékletét állandóan 0°~on tartjuk. E művelet 35 40 50 60 65
