153169. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ariloxiecetsav-amidok előállítására

I 153169 8 lénklorid, dietiléter és pentán elegyéből történő átkristalyosítás hatására az - olvadáspont 43— 44°-ra emelkedik. 2. példa: 5 a) 21 g 3-metoxi-4-hidroxi-f enétilalkohol 100 ml absz. etanollal készített oldatát hozzáadjuk 2,9 g nátrium 100 ml absz. etanollal készített oldatához és az elegyet 15 piercig" forraljuk 10 visszafolyató, hűtő alatt. Ezután 0,5 g nátriumjodidot adunk a reakicióelegyhez, majd 20,6 g klóreoetsav-dietilamidot csepegtetünk hozzá és mindaddig forraljuk vis^afolyató hűtő alatt, míg a reakcióelegy semleges kémhatást nem 15 mutat. 20°-ra történő lehűtés után a levált nátriurnkloridot leszívatással elkülönítjük, etanollal utánamossuk és a szüredéket Vákuumban bepároljuk. A maradékot kloroformmal felveszszük, a kloroformos oldatot 2 n nátriumhidr- 20 oxidoldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepárol juk*. A kapott bepárlási maradékot 0,01, mm Hg-oszlop nyomás alatt desztilláljuk; az így kapott 2-metoxi~4-(2'-hid;roxi-etil)-fenoxieoetsav- 25 -dietilamid e nyomás alatt 222^225 °-on desz-, tillál át. b) Az a) alatt leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő klóreoetsav-dietilamid kiindulóanyagként való alkalnnazásával az alábbi ha- go sonló vegyületeket is: 3-(3'-metoxi-4'-mároxi-fenil)-propan^l-ol másik kiindulóanyagként való alkalmazásával a 2-metoxi-4-(3'-hidroxi-propil)-fenoxiécetsav- 25 -dietilamidot, amely 0,009 mm Hg-oszlop nyomás alatt 218—223°-on forr; 3-(4'-hidroxi-3'-metóxi-fenil)-2-propen-l-ol alkalmazásával a 2^metoxi-J4-(3'-'hidroxi-l'-propeni^-fenoxiecetsav-dietilamidot, amely 40 0,005 mm Hg-oszlop nyomás alatt 213°-on forr; v. 3-etoxi-4-hidroxi-benzilalkohol alkalmazásával a." 2-etoxi-4-hidroximetil-fenoxieoetsav-dietllamidot, amely 0,05 mm Hg-oszlop nyomás 45 alatt 202°-on forr; klárecetsav-'(N-etoxi-e!tilamid) és 3-(3'-metoxi-4'~ -hidroxi-fenil)-propan-l-ol kiindulóanyagokból a 2-metoxi-4-(3'-hidroxi-propil)-fenoxiecetsav-(N-etoxi-etilamid)-ot, amely 0,01 50 . mm Hg-oszlop nyomás alatt 201—207°-on forr. « 3. példa: 55 a) 104 g 3-etoxi-44iidroxi-fahéjsavat enyhe melegítés közben oldunk 520 ml absz. etanollal, az oldatot száraz sósavgázzal. telítjük, majd 5. óra hosszat forraljuk. visszafolyató hűtő alatt, azután vákuumban bepároljuk. A maradékot g0 dietiléterrel felvesszük, az éteres oldatot telített nátriumhidrogénkarbonátoldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot 0,01 mm Hg-oszlop nyomás alatt desztillálva 3-etoxi- gg -4-hidroxi-fahéj sav-etilésztert kapunk, amely e nyomás alatt 180—185°-on forr és 54—56° olvadáspontú kristályokká dermed meg. b) 44,8 g 3-etoxi-4-hidroxi-fahéjsav-etilésztert 500 ml absz. etanolban oldunk és 20° hőmérsékleten, légköri nyomás alatt, palládiumos aktívszén katalizátor jelenlétében hidrogénezzük mindaddig, míg a reakcióelegy több hidrogént már nem vesz fel. A katalizátort ezután leszívatjuk, etanollal utánamossuk és a szüredéket vákuumban bepároljuk. A maradékot dietiléter és pentán elegyéből átkristályosítva, 38—39,5°on olvadó 3-etoxi-4-hidroxi-hidroifahéjsavetilésZrteít kapunk. c) 29,2 g 3-etoxi-4-hid:roxi4iidrofahéj.sav-etilészter 50 ml absz. dietiléterrel készített oldatát élénk rázatás közben oly sebességgel csepegtetjük hozzá 9,3 g litiumalumíniurríhidrid 150 ml absz. dietiléterrel készített szuszpenziójához, "hogy a reakcióelegy gyenge forrásban legyen. A hozzácsepegtetés befejezte után a reakcióelegyet további 3 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd jéghűtés és élénk vibráltatás közben 2,5 óra alatt 240 ml vizet csepegtetünk hozzá. Ezután 100 ml dietilétert adunk az elegyhez és széndioxiddal telítjük. Az éteres fázist elválasztjuk, a vizes fázist etilacetáttal extraháljuk, a szerves oldószeres oldatokat egyesítjük, telített nátriumkloridoldattal mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot 'dietiléter és pentán elegyéből átkristályosítjuk; az így kapott 3-(3'-etoxi-4'-hidroxi-fenil)~propan-l-ol 63—64°-on olvad. d) A c) alatt leírt módon kapott fenilpropanol-származékból a 2. példa a) pontjában leírthoz hasonló módon, klóreoetsav-dietilamiddal állítjuk elő a 2-etoxi-4-(3'-hidroxi-propil)-fenoxieoetsav-dietilamidot, amely 0,06 mm Hg-oszlop nyomás alatt 215°-on forr. 4. példa: a) 304 g vanilmt 80^g nátriumhidroxid 80 ml vízzel készített oldatának és 1 liter etanolnak az ele gyében 15 percig forralunk visszafolyató hűtő alatt. Ezután 320 g klóreoetsav-dietilamidot csepegtetünk hozzá, majd további 6 óra hosszat forraljuk a reakcióelegyet. Lehűtjük, a levált nátriumkloridot leszívatjuk és etanollal, utánamosunk. A szüredéket vákuumban bepároljuk, a maradékot kloroformmal felvesszük, a kloroformos oldatot 2 n nátriumhidroxidoldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot 0,002 mm Hg-oszlop nyomás alatt desztilláljuk. Az így kapott 2jmetoxi-4-formil-fenoxieoetsiav-dietílamid e nyomás alatt 164°on forr. M etilénklorid, dietiléter és hexán elegyéből kristályosítva, 75—77°-on olvadó terméket^ kapunk. b) 10 g 2-metoxi-4-nformil-fenoxieoetsav-dietilamidot 100 ml metanolban oldunk és légköri nyomás alatt, 20° hőmérsékleten, Raney-nikkel jelenlétében hidrogénnel redukáljuk. A katali-