153165. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ariloxiecetsavamidok előállítására
7 153165 riumkloridot leszívatással kiszűrjük és kloroformmal utánamossuk. A szüredéket vákuumban mentesítjük az oldószertől, a maradékot dietiléterrel felvesszük, az éteres oldatot először 2 n nátriumhidroxidoldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban, bepároljuk. A maradékot golyóscsőben, 180—200° hőmérsékletű légfürdővel desztilláljuk 0,004 mm Hg-oszlop nyomás alatt. Az így kapott 3-metoxi-4-(N,N-dietilkarbamoilmetoxi)-hidrofahéjsav-jmetilészter 38—39 °-on olvad. b) Klóreoetsav-dietilamid és 3-metoxi-4-hidroxi-Wdrof ahéjsav-propilészter kiindulóanyagként való alkalmazásával az a) alatt leírthoz hasonló módon állítható elő a 3jmetoxi-4-(N,N-dietilkarbamoilmetoxí)-hidrofahéjsav-propilészter, amely 0,009 mm Hg-oszlop nyomás alatt 220°-on forr. 5. példa: a) 1,15 g nátrium 80 ml absz. etanollal készített oldatához 11,4 g 3-metoxi-4-hidroxi-hidrofahéjsav-etilészter 40 ml absz. etanollal készített oldatát adjuk és az elegyét 15 percig 60° hőmérsékleten tartjuk. Ezután 0,5 g nátriumjodidot és 8,3 g klórecetsav-dietilamidot adunk a raakcióelegyhez és 4 ória hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakcióelegyet lehűtjük, a levált nátriumklöridoi leszívatással kiszűrjük és etanollal utánamossuk. A szüredéket vákuumban bepároljuk, a maradékot kloroformmal felvesszük, a kloroformos oldatot 0° hőmérsékletre hűtjük, 2 n nátriumihidroxidoldattal, majd jeges vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradék desztillálása útján kapjuk a 3-metoxi-4-(N,N-dietilkarbamoilm'etoxi)-hidrof ahéj sav-etilésztert, amely 0,006 mm Hg-oszlop nyomás alatt 190—200°-on forr. b) Az a) alatt leírthoz hasonló módon klórecetsav-dietilamidból és 3-metoxi-4-hidroxi-hidrofahéjsav-n-butilészterből. (amelyet nátrium-n-butilát és n^butanol alkalmazásával nyerünk, nátriumetilát és etanol helyett) kiindulva kapjuk a 3-metoxi-4-(N,N-dietil-karba!moilmetoxi) -hidrofahéj sav^-butilésztert, amely 0,007 mm Hg-oszlop nyomás alatt 20ö°-on forr; 3-metöxi-4-hidroxi-fahójsav-n-butilészterből (nátrium-n-butiláttal és n-butanollal nátriumetilát és etanol helyett) kiindulva hasonló módon kapjuk a 3-met:oxi-4-(N,N-dietil-karbamoilmetoxi)-fahéjsav-n-butilészter't, amely dietiléter és pentán elegyéből kristályosítva 69—70c -on olvad; 3-etoxi-4-hidroxi-hidrofahéjsav-metilészterből (nátriummetiláttal és metanollal, nátriumetilát és etanol helyett) 'hasonló módon kapjuk a 3--etoxi-4-(N,N-dietü-karhamoilmetoxi)-hidrofanéjsav-metilésztert, amely 0,009 mm Hg-oszlop nyomás alatt 166—170°-on forr; 3-etO'XÍ-4^hiidroxi-hid!rofahéj sav-etilészterből hasonló módon kapjuk a 3-etoxi-4-(N,N-dietilkaribamoilmetoxi)-hidtrofahéjsav-etilésztert, amely 0,006 mm Hg-oszlop nyomás alatt 196—202°-on forr; 3-etoxi-4-hidroxi-fahéjsav-metilészterből (nátriummetiláttal és metanollal nátriumetilát és 5 etanol helyett) hasonló módon állítható elő a 3-etoxi-4j(N,N -dietil-karbamoilmetoxi)-fahéj savmetilészter, amely metilénklorid és pentán elegyéből kristályosítva 94—96°-on olvad; 3-etoxi-4-hidroxi-fahé j sav-etilészterből hasonló 10 módon nyerjük a 3-etoxi-4-(N,N-dietil-karbamoilmetoxi)-fahéjsav-etilésztert, amely metilénklorid és pentán elegyéből kristályosítva 93'— 94°-on olvad. 15 6. példa: a) 2,4 g nátrium 150 ml absz. metanollal készített oldatához 20,8 g 3-metoxi-4-ihidroxi-fahéjsav-metilésztert adunk, az oldatot vákuumban 20 bepároljuk és a maradékot 60° hőmérsékleten, 2 mm Hg-oszlop nyomás alatt megszárítjuk. Ezután a maradékot 150 ml dimetilformamidban oldjuk, az oldathoz 0,5 g nátriumjodidot és 15 g klórecetsav-dietilamidot adunk, majd az 25 elegyet 5,5 óra hosszat 130° hőmérsékleten tartjuk. Ezután 20°-ra hűtjük az elegyet, a levált nátriumkloridot leszívatással kiszűrjük, dietiléterrel utánamossuk és a szüredéket vákuumban bepároljuk. A maradékot kloroformmal fel-S0 vesszük, a kloroformos oldatot 2 n nátriumhidroxidoldattal, majd vízzel-mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot metilénklorid, dietiléter és pentán elegyéből átkristályosítva kapjuk a 35 ; 3-metoxi-4-í(N4N-dietil-kafbjamoilmetoxi)-fahéj;sav-metilésztert, amely 67—69°-on olvad. b) Az a) alatt leírthoz hasonló módon klórecetsav-dietilamidból és 3-metoxi-4-hidroxi-f ahéj sav-etilészterből (nátriumetiláttal és eta-40 nollal, nátriummetilát és metanol helyett) kiindulva kapjuk a 3j metoxi-4-(N,N-dietil-kar i bamoilmetoxi)-fahéj sav-etilésztert, amely metilénklorid és pentán elegyéből kristályosítva 63— 65°-on olvad. 45 i 7. példa: 22,4 g (0,1 mól) 3-metoxi-4-hidroxi-hidrofahéjsav-etilésztert 2,4 g nátrium 150 ml absz. eta-50 nollal készített oldatában oldunk. Az oldatot ezután vákuumban bepároljuk, a kapott maradékot'nagyvákuumban, ©0° hőmérsékleten 12 óra hosszat szárítjuk, majd 150 ml absz. dimetilformamidbsn oldjuk, 18 g (0,11 mól) klórecet-55 sav-morfolidot és 0,;5 g nátriumjodidot adunk hozzá és az elegyet állandó keverés közben 14 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakcióelegyet, amelynek pH-értéke 6, vákuumban 60° hőmérsékleten bepároljuk és a 60 maradékot kloroform és éter 1:1 arányú elegy ével felvesszük. Ezt az oldatot jeges vízzel, jéghideg 2 n nátriumhidroxidoldattal, majd ismét jeges vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A 65 maradékot 0,005 mm Hg-oszlop nyomás alatt 4
