153165. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ariloxiecetsavamidok előállítására

3 153165 4 esetben hidroxilmentes oldószerben, pl. benzolban, toluolban, xilolban vagy különösen dimetilformamidhan dolgozhatunk. A (H) általános képletnek megfelelő fenolszármazékok példáiként a 3~metoxi-4-hidroxi-fahéjsav, 3-etoxi~4^hidroxi-fáhéjsav, valamint a megfelelő hidrofahéjsavak metil-, etil-, izopropil-, propil-, butil- vagy terc.butil- észterei említhetők. A második kiindulóanyagként alkalmazásra kerülő vegyület, amely valamely (III) általános képlet hidroxilvegyület reakcióképes észtere, pl. klóreeetsav-dimetilamid, -dietilamid, -pirrolidid, -piperidid vagy -morfolid, továbbá a glikolsav-dimetilamid, -dietilamid, -pirrolidid, -piperidid vagy -morfolid metánszulfonsavésztere vagy p-toiuolszulfonsa vésztere lehet. A találmány szerinti eljárás egy változata értelmében, oly módon állíthatjuk elő az (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (IV) általános képletnek megfelelő karbonsavat — e képletben X, R.2, R,-! és R/, jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel —- vagy e karbonsav valamely reakcióképes funkcionális származékát önmagában isimért módon rövidszénláncú alkllészterré alakítjuk át. így pl. oly módon járhatunk el, hogy valamely (IV) általános képletű savat vagy reakcióképes funkcionális savszármazékot valamely, a csatolt rajz szerinti (V) általános képletnek megfelelő rövidszénláncú alkanollal — e képletben Rí jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — reagáltatunk; eljárhatunk oly módon is, hogy valamely (IV) általános képletű karbonsav sóját alkalmazzunk kiindulóanyagként és ezt az {V) általános képletnek megfelelő hidroxilvegyület reakcióképes észterével reagáltatjuk. A rövidszénláncú alkanol, mint metanol, etanol, n-propanol, izopropanól, szék. butanol vagy terc.butanol reagáltatását pl. valamely szabad (IV) általános képletű karbonsavval vagy megfelelő karbonsavkloiriddal előnyösen tömény kénsav katalitikus mennyiségének jelenlétében, vagy valamely savlekötőszer, pl. piridin jelenlétében folytathatjuk le; ha a sav valamely sójából, pl. nátrium- vagy káliumsójaból indulunk ki, akkor ezt pl. dimetilszulfáittal, dietilszurfáttal, p-toluolszulfonsav-metilészterrel, nietiljodiddal, etiljodiddal, metilforomiddal, etilbromiddal, propilbromiddal, izop-ropilbramiddal, n-butilbromiddal vagy szék. butiltaromiddal reagáltathatjuk, oldó- vagy hígítószer, mint benzol, kloroform, éter vagy aceton jelenlétében. A (IV) általános képletnek megfelelő kiindulóanyagofc előállítása oly módon történhet, hogy pl. 3-ialkoxi~4-Mdroxi~benzaldehideket etanolos nátronlúg jelenlétében klórecetsav-dimetilamiddal, -dietilamiddal, -pirrolididdel, -piperididdél vagy -morfoliddal reagáltatunk és az így kapott vegyületeket piridiriben ill. piperidiriben malonsawal kondenzáljuk. A kapott kondenzációs termékek részleges dekarboxilezés útján alakíthatók át a (IV) általános képletnek megfelelő fahéjsavszármazékokká; ez utóbbiakat ezután kívánt esetben a megfelelő, ugyancsak a (IV) általános' képlet alá eső hidr of ahéj savszármazékokká alakíthatjuk át katalitikus hidrogénezés útján. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható kiindulóanyagok példáiként a 3-metoxi-, 3-etoxi-, 3-propoxi- és 3--n-butoxi-4-.(N,JM-dietil-karibamoilmetoxi)-fahéjsav ill. -hidrofahéj sav említhető. A találmány szerinti eljárás egy további változata értelmében az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek oly módon állíthatók elő, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (VI) általános képletnek megfelelő ariloxieoetsavszármazékot — e képletben X, Rí 'és R2 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — vagy ennek valamely reakcióképes funkcionális származékát va^ lamely, a csatolt rajz szerinti (VII) általános képletnek megfelelő vegyülettel — e képletben R3 és R4 jelentése megegyezik az (I) általános képlet adott meghatározás szerintivel — reagáltatjuk. A (VI) általános képletnek megfelelő ariloxiecetsavak ilyen célra alkalmazható reakcióképes funkcionális származékai pl. e savak halogenidjei, valamint rövidszénláncú alifás karbonsavakkal, főként ecetsavval képezett vegyes anhidridjei, továbbá e savak észterei, különösen rövidszénláncú alkilészterei és fenilészterei lehetnek. A fenti reakciót célszerűen oldószer ill. hígítószer jelenlétéiben folytatjuk le. Oldószerként savhalogenidekkel vagy savanhidridekkel lefolytatott reakció esetében a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerek, mint éter vagy benzol-szénhidrogének, továbbá víz jöhetnek tekintetbe, míg észterek reagáltatása esetén alkoholok is alkalmazhatók erre a célra. Savlekötőszerként a savhalogenidekkel vagy vegyes anhidridékkel lefolytatott reakció esetén szerves oldószeres közegben a dimetilamin, dietilamin, piperidin vagy morfolin feleslege, továbbá szerves tercier bázisok, mint piridin, tri etilamin vagy dimetilanilin, vizes közegben lefolytatásra kerülő reakció esetén az említettéken kívül még szervetlen vegyületek, mint nátriumhidroxid, nátrium- vagy káliumkarbonát alkalmazhatók. A (VI) általános képletnek megfelelő kiindulóanyagok pl. oly módon állíthatók elő, hogy 3-alkoxi-4^hidroxi-fahéj savak ill. -hidrofahéjsavak • rövidszénláncú alkilésztereit etanolos nátriumhidroxidoldat jelenlétében klórecetsavval éterezzük. Az ilyen kiindulóanyagok példáiként a 3-metoxi-4~(2'-karboxMnetoxi) -f ahé jsav-metilészter, 3-étöxi-4-(2'r-ka!rboxi~metoxi) -hidrofahéjsav-metilészter, a megfelelő etil- és izoamilr észterek, valamint a megfelelő karbonsavkloridok és az említett karboxivegyületek ecetsavval képezett vegyes arihidridjei említhetők. A találmány szerinti eljárás egy további változata értelmében az (I) általános 'képletű vegyületek akként is előállíthatók, hogy vala-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2