153153. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, herbicid hatású m-ureidofenil-karbamát-származékok és ilyeneket tartalmazó gyomirtószerek előállítására
• 153153 13 14 A példák következő csoportja, a 9—15. példa, további új, e találmány szerinti vegyületeknek, még pedig monoalkilureido- és tioureido-fenil-N-monoszubsztituált és N,N-diszubsztituált karbamátóknak az előállítását szemlélteti. E vegyületek herbicid tulajdonságait ugyancsak az 1. példában ismertetett módszerek szerint határoztuk meg és a kapott eredményeket az V. és VI. táblázatban foglaltuk össze. 9. példa: m-(3-metil-ureido)-fenil-N-metilkarbamát. 10. példa: m-(3-metil-ureido)-fenil-N-szek.butilkarbamát. A kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 1--(m-hidroxifenil)-3-metilkarbamid előállítása az alábbi módon történik: 14,25 g metilizocianátot cseppenként hozzáadunk 22,25 g m-aminofenol 200 ml dioxánnal készített oldatához. A képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük és megszárítjuk, ily módon 36,0 g , 3-(m^hidroxifenii)-l,l-dimetilkarbamidot kapunk, amiely 140—1414°-on olvad. A termék elemzés céljaira etilacetátból átkristályosított mintája 141° olvadáspontot mutatott. Elemzési adatok: a C8 iH 10 N 2 O2 képlet alapján számított értékek: C 57,83%, H 6,07%, N 16,86%, talált értékek: O 57,81%, H 6,30%, N 16,65%. Ezt a vegyületet az alábbi módon reagáltatjuk szek.butil-izöcianáttal: 16,6 g l-(m-hidroxifenil)-3-metilkaribamid, 9,9 g szek.butil-izocianát és 5 csepp trietilamin elegyét 2 óra hosszat hevítjük 60° hőmérsékleten. Lehűlés után a képződött terméket szűréssel elkülönítjük és etanolból átkristályosítjuk. Az így kapott termék olvadáspontja 194—195°. Elemzési adatok: a CisHxgNsOa képlet alapján számított értékek: C 58,85%, H 7,22%, N 15,84%, talált értékek: C 58,70%, H 7,21%, N 15,58%. 11. példa: m-(3-etil-ureidjo)-fenil-N-etilkarbamát. A kiindulóanyagként felhasználásra kerülő l-etil-3-(m-hidroxif enil)-karbamid előállítása az alábbi módon történik: 27,3 g m-aminofenol 100 ml dioxánnal készített oldatához 18 g etilizoeianátot adunk és az elegyet 1 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakcióelegy lehűlése során a termék kikristályosodik. Szűrés és szárítás után 45,5 \g nyers l-etil-3-(m-hidroxifenil)-karbamidot kapunk, amely 103—106°-on olvad. A fenti terméket etilizoeianáttal reagáltatva kapjuk a kívánt m-(3-etil-ureido)-fenil-N-etilkarbamátot; a szénítetraklorid és etilacetát elegyéből átkristályosított termék 142,5—144,0°-on olvad. 12. példa: m-(3-metil-ureido)-fenil-N,N-dimetilkarbamát. l-(m-hidroxifenil)-3-metilkarbamidból nátrium-etiláttal, lényegileg a második példában leírt eljárás szerint l-<(m^hidroxifehil)-3-metükarbamid-nátriumsót állítunk elő, majd ezt a sót dimetilkarbamoilkloriddal reagáltatjuk, ami- . kőris m-(3-metil-ureido)-fenil-N,N-dimetilkarbamátot kapunk termékként. Ez a vegyület benzolból történő átkristályosítás után 119,5-—120°on olvad. -Elemzési adatok:.a Cu Hi5N 3 03 képlet alapján számított értékek: C 55,73%, H 6,37%, N 17,70%, talált értékek: C•56,10%, H 6,20%, N 17,45%. 13. példa: m-(3-metil-2-tioureido)-fenil-N-metilkarbamát. Lényegileg a 10. példában leírt eljárást követve, m-aminafenolból és nietiil-izotiocianátból , l-(mHhi!dnoxi;fenil)-'3jmietil-2-tioka i rba;m;idot állítunk elő. . 7,0 g l-{m-hidroxifenil)-3-metil-2-tiokarbamid, ' 3,0 g metilizoeianát és 3 csepp trietilamin 200 . ml dioxánnal készített oldatát vízfürdőn 60° hőmérsékleten hevítjük. Az oldószert azután ledesztilláljuk a reakcióelegyből és a kapott olajszerű, maradékot kloroformmal eldörzsölve kristályosítjuk. Az így kapott nyers m-(3-m&til-2-tioureido)-fenil-N-metilkarbamátot etilaoetátból átkristályosítjufc;. a kapott termék 145,5— . 146,5°-on olvad. 14. példa: m-ÍS-jpropil-ureidoiJ-fenil-N-metilkarbamát. Lényegileg a 10. példában leírt módon eljárva, m-aminofenolból és propil-izocianátból l-(m-hidroxifenil)-3-propilkarbamidot állíturtk elő. 10 15 20 25 20 !5 40 45 50 55 60 20 10,9 g m-aminofenol és 3 csepp trietilamin 75 ml dioxánnal készített oldatához keverés közben cseppenként hozzáadunk 12,5 g metilizocianátot. Az elegy hőmérsékletét a hozzáadás folyamán jégfürdő segítségével 40°-on tartjük. Rövid idővel az izocianát hozzáadásának befejezése után nagymennyiségű fehér viaszszerű szilárd anyag válik ki az oldatból. Ezt a csapadékot szűréssel elkülönítjük, porítjuk és hexánnal mossuk. Ily 'módon 21,0 g barna színű 2 ^ szilárd terméket kapunk, amiely 157—160°-on olvad. Ha ezt a nyers m-(3-imetil-ureido')^fenil-N-metilkarbamátot etanolból kétszer átkristályosítjük, az olvadáspont 180—162°-ra emelkedik. 50 7
