153153. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, herbicid hatású m-ureidofenil-karbamát-származékok és ilyeneket tartalmazó gyomirtószerek előállítására
153153 11 12 8. példa: m-(3,3-dimetil-ureido)-fenil-N-(l,l,3,3-' -teteajnetilbutil) -karbamát. ,' . • ' 5 A kiindulóanyagként felhasználásra kerülő m-(3,3-dimetil-ureido)-fenil-klorofo; rmiát előállítása az alábbi módon történik: 54 g nátriummetilát 900 ml metanollal készített oldatához 180 g 3-i(m4iidroxifenil)-l,l-dime^ io til-karbamid 900 ml metanollal készített szusz>penzióját adjuk. A metanolt vákuumban, ledesztilláljuk és a kapott szilárd maradékot benzollal kétszer mossuk. Ily módon 20,2 g 3-(m-Hhidroxifenil)-l,l-dimetilkarbamid-nátriumsót 15 kapunk, ezt 300 ml etilacetátban szuszpendáljuk, a szuszpenziót 0° hőmérsékletre hűtjük le és élénk keverés közben foszgént buborékoltatunk; át rajta 26 percig, 0,1 liter/perc áramlási sebességgel, miközben a hőmérsékletet 0° és 5° 20 között tartjuk. A reakcióelegyet V2 óra hosszat tovább keverjük a foszgén hozzáadásának; befejezte után, majd a reagálatlan fenolsó és a képződött nátriumklorid kiszűrése céljából leszűrjük. A szüredékiet vákuumban szárazra pá- 25 roljuk be; ily módon 12,8 g nyers m-(3,3-dimetil-ureido)-fenil-klo'ro'formiátot kapunk, amely 93—95°-on olvad. Ezt a terméket 1,1,3,3-tetrametil-butilaminnal reagáltatjuk azialábbi módon: EQ A nyers, m~(3,3-dimetil-ureido)~fenil-kloroformiátot (12,8 g) 200 ml etilacetátban oldjuk és ehhez az oldathoz keverés közben, cseppenként hozzáadjuk 14,2 g 1,1,3.3-tetrametil-butilamin 50 ml etüaoatáttal készített oldatát. Az elegyet éjjelen át keverjük, majd a levált amin-hidrokloridot a reakcióelegy leszűrése útján eltávolítjuk. ^ . A szüredéket vákuum alatt szárazra pároljuk be és a maradékként kapott olajos szilárd terméket etanolból háromszor átikristályösítjuk. Ily módon m-(3,3-dimetil-ureido)«fenil-N-(l,1,3,3--tetrametil-butil)~karbamátot kapunk, amely 125—126°-on olvad. . Elemzési adatok: a C18 H 2 9N 3 03 képlet alapján számított értékek: -C 64,45%, H 8,72%, N 12,53%, talált értékek: C 64,42%, H8,95%, N 12,38%. A 2—8. példa szerinti eljárással előállított, különböző N-helyettesített, ill. N,N-diszUbsztituált m-(3,3-dialkü-ureido)-ferdl-karbamátok különféle növényiek ellen kikelés előtti, ill. kikelés utáni alkalmazásban mutatott herbicid aktivitását 7 kg/ha hatóanyagmennysiég kikelés előtti alkalmazása esetén a III. táblázatban, 0,6 kg/ha, ül. 1,75 kg/ha hatóanyag-mennyiség kikelés utáni alkalmazása esetén pedig a IV. táblázatban foglaltuk össze. III. táblázat A m^(3,3-dialk;il-ureido)-fenil N-szubsztituált, ill. N,N-diszubsz:tituált karbamátok herbicid aktivitása kikelés előtti alkalmazás esetén. Vizsgált növényfaj Elhalási százalék 7 kg/ha hatóanyaggal Vizsgált növényfaj 2. példa 3. példa 4. példa 5. példa 6. példa 7. példa 8. példa Digitaria s. 100 100 100 100 100 100 90 Linum ut. 100 100 — — — 100 100 Setaria it. 100 100 100 100 100 100 25 Brassica j. 100 100 100 100 100 100 — Cerastium v. 100 100 100 100 100 — 100 Amaranthys r. 100 — 100 100 100 — 100 Lactuca s. 100 IV. táblázat 100 100 100 ' 100 A m^(3,3-dialkil-ureido)-fenil N-szubsztituált, ill. N,N-diszubsztituált karbamátok herbicid aktivitása kikelés utáni alkalmazás esetén. lyfaj Elhalási százalék Vizsgált növéi lyfaj 2. példa 4. példa 5. példa 6. példa 7. példa 8. példa 1,75 kg/ha 0,6 kg/ha 0,6 kg/ha 0,6 kg/ha 1,75 kg/ha 1,75 kg/íha Digitaria s. Brossica j. Setaria it. Lactuca s. Linum ut. Amaranthus r. Cerastium v. Edhinocihloa c. 95 95 100 100 100 100 100 100 100 30 100 100 100 50 100 100 100 70 . 100 100 100 0 90 100 100 100 100 10 100 100 100 100 0 100 100 0 100 0 100 100 100 6
