153153. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, herbicid hatású m-ureidofenil-karbamát-származékok és ilyeneket tartalmazó gyomirtószerek előállítására
153153 9 10 2. példa: 5. példa: m-(3,3-dimetil-ureido)-fenil-N,N-dimetil-karbamát előállítása és herbicid tulajdonságai. A 3-(m-^hidroxifenil)-l,l-dimetil-ka:rbamid kiindul óanyagként alkalmazott nátriumsó ját az alábbi módon állítjuk elő. 180 g 3-(m-nidroxifenil)^l,l~dimetil-karbaniid 900 ml metanollal készíteitt szuszpenzióját hozzáadjuk 54 g nátriummetilát 900 ml metanollal készített oldatához. Az elegyből azután a metanolt vákuum alatt ledesztilláljuk és a kapott szilárd, maradékot benzollal kétszer mossuk. Ezt a terméket az alábbi módon reagáltatjuk dimetil-karbamoilkloriddal: 12,9 g dimetil-karbamoilkloridot hozzáadunk 20,2 g 3-(m-hidroxifenil)-l,l-dimetil-karbamidnátriumsó 150 ml vízmentes acetonitrillél készített szuszpenziójához, keverés közben. A reakcióelegyet szobahőfokon néhány napig állni hagyjuk. A levált nátriumklqridot kiszűrjük és a szüredéket vákuumban szárazra pároljuk be. A maradékként kapott nyers termiéket vízzel mossuk, megszárítjuk és toluolból átkristályosítjuk. Az így kapott m-(3,3-dimetil-ureido)-fenil-N,N-dimetilkarbamát 122,5—123,5°-on olvad. 3. példa: m-(3,3-dimetil-ureido)-fenil~N -etilkarbamát. 9,0 g S-Cm-hidroxifeniiy-^l-dimetil-karbamid, 4,0. g etilizocianát és 5 csepp trietilamin elegyét keverés közben 3 óra hosszat hevítjük vízfürdőn, 70 C° hőmérsékleten. A.lehűlés során 40 megszilárduló nyers terméket etanolból átkristályosítjuk; az így kapott m-(3,3-dimetil-ureido)-fenil-N-etilkarbaimát 143—144°-on olvad. Elemzési adatok: a C12 H 17 N 3 0 3 képlet alapján 45 számított értékek: C 57,35%, H 6,82%, N 16,72%, talált értékek: C 57,35%, H 6,91%, N 17,00%. 4. példa: . 1 50 m-(3,3-dimetil-ureido)-fenü-N-izop!ropilkar barnát. 3-'(m-hidroxi;fenil)-l,l-dimetilkarbamidot az 1. példában leírthoz hasonló módon izopropil-izocianáttal reagáltatunk; az így kapott m-(3,3--dimetil-ureido)-fenil-N-iZ'opropilkarbamát vizes etanolból történő átkristályosítás után 164— 60 164,5°-on olvad. Elemzési adatok: a C13 H 19 N 3 03 képlet alapján számított értékek: C 58,85%, H 7.22%, N 15,84%, talált értékek: C 58,78%, H 6,96%, N 15,74%. 65 m,-i(3,3-dimetil-ureido)-fenil-.N-izobutilkarbamát. 11,4 g nyers m-:(3,3-dimetil-ureido)-fenil-kloroformiát. 200 ml etilacetáttal készített oldatához szobahőfokon, keverés közben cseppenként hozzáadjuk 6,8 g iz-obutilamin 50 ml etilacetáttal készített oldatát. Az első néhány csepp hozzáadása után rövidesen megindul egy szilárd anyag leválása. Az amin teljes hozzáadása után a kapott zagyot 2—3 óra hosszat tovább keverjük. A csapadékot, amely a kívánt termék és az amin-hidroklorid keverékét tartalmazza, szűréssel elkülönítjük. Ezt a szilárd anyagot az amin-hidroklorid eltávolítása céljából vízzel mossuk, majd megszárítjuk. 3,1 g 177—178°-on olvadó terméket kapunk. Az etanolból történő átkristályosítás után kapott tiszta m-(3,3-dimetil-ureido)-fenil-N-izobutilkarbamát 184— 185°-on olvad. Elemzési adatok: a C14 H 21 N30 3 képlet alapján számított értékek: C 60,19%, H 7,58%, N 15,04%, talált értékek: C 59,89%, H 7,46%, N 14,89%. 6. példa: m-(3,3~dimetil-u;reido)-fenil-N-terc.butilkarbamát. Egy kisméretű Erlenmeyer-lombikba beviszünk 9,0 g 3-(m-hidroxifenil)-l,l-dimetilkarbamidot,, 5,35 g terc.butil-izocianátot és 1,7 g dibutil-ón-diacetátot. A reakcióéi egyet keverjük, majd a lombikot bedugaszoljuk és 24 óra hoszszat vízfürdőben, 60—70° hőmérsékleten melegítjük. Ezután az elegyet hexánnal mossuk, le-" szűrjük és a kapott szilárd terméket etilacetátból átkristályosítjuk. Ily módon 7,1 g m-(3,3--dimetilureido)-feriil-N-terc.butilkarbamátot kapunk, amely 163—164°-on olvad. További kétszeri átkristályosítás után az olvadáspont 169— 169,5°-ra emelkedik. Elemzési adatok: a C14 H2iN30 3 képlet alapján számított értékek: C 60,19%, H 7,58%, N 15,04%, talált értékek: C 60,43%, H 7,73%, N 14,86%. 7. példa: m-(3,3-dimetil-ureido)-fenil-N-allilkarbamát. A 3. példában leírt eljárást követve, 3-(m^hidroxifenil)-l,l-diimetilkarbamidot allilizocianáttal reagáltatunk; ily módon m-(3,3-dimetil-ureido)-fenil-N-allilkarbarnátot kapunk, amely vizes etanolból történő átkristályosítás után 164—165°~on olvad. Elemzési adatok: a C^H^NsC^ képlet alapján számított értékek: C59,29%, H6,50%, N 15,96%, talált értékek: C 59,04%, H 6,19%, N 15,89%. 15 20 5
