153149. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N'-diszubsztituált-4,4'-bipiridiliumsó tartalmú gyomirtószerek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1965. IV. 09. (CE—483) Nagy-Britannia-i elsőbbsége: 1964. IV. 09. Közzététel napja: 1966. V. 23. Megjelent: 1966. XII. 20. 153149 Szabadalmi osztály: 12 p 1—5 Nemzetközi osztály: C 07 d2 Decimái osztályozás: Feltalálók: Colchester John Edward vegyész, Runcorn, Entwisle John Hubert vegyész, Runcorn, Nagy-Britannia Tulajdonos; Imperial Chemical Industries limited, London, Nagy-Britannia Eljárás N,N'-diszubsztituált-4,r-bipiridiliumső tartalmú gyomirtószerek előállítására 1 A találmány eljárás gyomirtó hatású vegyületek, különösen a 4,4'-bipiridil bisz-kavterner sóinak az előállítására. Ismeretes, hogy a 4,4'-bipiridil bisz-kvaterner sói gyomirtó hatásúak és e vegyületeket általában úgy állítják elő, hogy a 4,4'-bipiridilt fevatemerezik. Az is ismeretes, hogy az N,N'-dibenzil-tetrahidrobipiridilt oxidálhatjuk, amikor is jódos kezeléssel az N,N'-di!benzil-bipiridiliuim kvaterner sóit kapjuk. Ez az oxidiálás azonban a kvaterner sókat csak gyenge kitermeléssel adja és a kiindulási anyag jó része benzilpiridinium-sóvá alakul (azaz a két piridinimag széthasad.a reakció folyamán) vagy bizonytalan összetételű polimer anyag keletkezik. Ha azonban ezt az oxidációs folyamatot a megfelelő dialkil- (pl. dimetil) tetrahidrobipiridilre alkalmazzuk, tapasztalatunk szerint gyakorlatilag nem keletkezik bisz-kvaterner só és a termék gyakorlatilag teljesen bípiridilium-sóból és polimerből áll. Azt találtuk, hogy az oxidálószer gondos megválasztásával a tetrahidrobipiridil-molekula nemkívánatos hasadását csökkenthetjük és a bisz-kvaterner só termelését nagymértékben növelhetjük és a reakciót a megfelelő preparatív menettel a 4,4'~bipiridüium-sók egész sorának, különösen az N,N'-dialkil-4,4'-bipiridilium-sőknak az előállítására használhatjuk. A találmány szerinti javított eljárást N,N'-10 15 20 25 -diszubsztituált-4,4'-bipiridiuum-só előállítására az -jellemzi, hogy az N,N'-diszubsztituált .tetrahidro-bipiridiltv

oly oxidálószerrel kezeljük, amely szerves vegyület és hidrogéruakceptor, továbbá redoxpotenciálja —1,48 voltnál pozitívabb. A találmány szerinti eljáráshoz használt oxidálószer előnyösen kinon, mivel segítségével a bipiridilium-só igen jó termeléssel állítható elő. A kinon előnyösen l,4^benzokinon, bár egyéb*, jól redukálható kánonok is használhatók kívánt .esetben. Így az l,4-!benzokinon mellett. megemlítjük a tetraklör-l,4-benzokinont (klóranil), tetraklór-l,2-benzokinont,. 2-metil-l,4-benzok:inont, 1,4-naftokinont, 1,2-naftokinont, 2,3-diklór-1,4-naftakimoht és 'durokinont. Egyéb használható oxidálószerek a nitroalkánok, pl. nitrometán, nitroetán és nitropropán, továbbá teljesen redukált telítetlen karboxilsavák és ezek származékai, pl. maleinsav és maleinsaivanhidrid. Ha nitroalkánt használunk, a reakcióelegyhez halogént, különösen jódot is adunk, jóllehet a halogén használata önmagában nem lenne kielégítő. A reakciót általában oldatban, rendszerint oly oldószerben hajtjuk végre, amely oldja az N,N'-diszubsztituált tetrehidróbipiridilt és az oxidálószert. Ilyen oldószerek az éterek, pl. dietiléter, tetfahidrofurán, 1,2-dimetoxietán, bisz-(2^metoxietil)-éte:r és 1,4-dioxán; ketonok, pL 153149