153067. lajstromszámú szabadalom • Eljárás propiofenon-származékok előállítására
153067 5 ü 10 15 20 25 nolos átkristályosítás után 4'-bróm-3-(3,4,5,6-tetra!hidro-6-metil^6-f enil-2H-l ,3-axazin-3-il) -propiofenon-lhidrökloridat kapunk, olvadáspont 175—177 C\ 7. példa.. 3,5 g 3,4,5,6-tetraihidro-6-mietil-6-fenil-2)H-l,3-oxazint 300 ml etilaoetátban feloldunk és hidrokloriddá alakítunk, majd 3,1 g p-klóraoetofenont és 8 g paraformaldehidet adunk hozzá és az elegyet az oxazinsó teljes oldódásáig főzzük. Az 1. példa szerint történő további feldolgozás és etanolos átkristályosítás után 4'-klór-3-(3,4,5, 6-tetrahidro-6-mélil-6-fenil-2H-l,3-oxazin-3-il)-propiofenon-hidrokloridot kapunk, olvadáspont 173—175 C°. » 8. példa. 3,5 g 3,4,5,6-tetra(hid;ro-6-metil-6-fenil-2H-l,3--oxazint 300 ml etilacetátban feloldunk és hidrokloriddá alakítunk, majd 2,7 g p-hidroxiacetofenont és 8 g paraformaldehidet adunk hozzá és az elegyet az oxazinsó teljes oldódásáig főzzük. Az 1. példa szerinti további feldolgozás és etanolos átkristályosítás után 4'-ihidroxi-3-(3, 4,5,i6-tetrialhidroJ6-mietil-6-f1 enil-2H-il,3-oxazin-3--il)-propiotfenon-hidroklarid0't kapunk, olvadáspont 174—476 C°. 9. példa. 1,8 g .3,4,5,6-tetraíhidro-6-metil-6-fenil-2iH-l,3-oxazint 250 ml etilaoetátban feloldunk és hidrokloriddá alakítunk, majd 1,5 g metoxiacetofenont és 8 g paraformaldehidet adunk hozzá és az elegyet az oxazinsó teljes oldódásáig főzzük. Az 1. példa szerint történő további feldolgozás és etanolos átkristályosítás után 4'-me^ toxi-3-i(3,4v5,6-ftetrahidro-6-m! etil-6-fenil^2H-l i ,3--oxazin-341)-propiofenon-íhidrokloridot kapunk, olvadáspont 162—163 C°. 10. példa. 3,5 g 3,4,5,6-tetrahidro-6-metil-6-fenil-2H-l,3^ -oxazint 300 ml etilaoetátiban feloldunk és hidrökloriddá alakítunk, majd 2,7 g p-metilacetofenont és 8 g paraformaldehidet adunk hozzá és az elegyet az oxazinsó teljes oldódásáig főzzük. Az 1. példa szerint történő további feldolgozás és etanolos átkristályosítás után 4'-metil-3-(3,4,5,6-tetrahidro-6-metil-.6-fen;il-2H-il,3-oxazin-3-il)-propiofenon-lhidiEokloridot kapunk, olvadáspont 195—197 C°. 11. példa. 7,5 g 3,4,5,6-tetrahidro-6-metil^6-fenil-2H-l,3-oxazint 400 ml etilaeetátban feloldunk és hidrokloriddá alakítunk,- majd 7,5_ g p-acetaimidoaoetofenont és 15 g paraformaldehidet adunk hozzá és az elegyet az oxazinsó teljes oldódásáig főzzük. Az 1. példa szerinti további feldől- Hb gozás és metánolos átkristályosítás Után 4'-aicetamido-3^(3,4,; 5,6-tetraíhidro-6-metil-6-feniil-2H-l,3-oxazin-3-il)-propiof(enon-hidirokloridot kapunk, olvadáspont 187—'180 C°. 12. példa. 3,5 g 3,4,5,6-tetrahidro-6-metil-6-fenil-2H-l,3--oxazint 300 ml etilaoetátban feloldunk és hidrokloriddá alakítunk, majd 3,6 g 3,4-dimetoxiacetofenont és 8 g paraformialdehidet adunk hozzá és az elegyet az oxazinsó teljes oldódásáig főzzük. Az 1. példa szerinti további feldolgozás és aeetonitriles átkristályosítás után 3',4'-dimetoxi-3-(3,4,5,6-tetrahidro^6-metil-6-fenil-2H-l,3-oxiazin-3-il)-propiofenon-hidrokloridot kapunk, olvadáspont 177—178 C°. 13. példa. 2 g 3,4,5,6-tetrahidro-6-feml-2H-l,3-oxazin-hidroklorid, 1,7 g p-nitroacetofenon és 4 g paraformaldehid elegyét 250 ml sósavas etüacetátban az oxazinsó teljes oldódásáig főzzük. Az 1. példa szerinti további feldolgozás és etanolos átkristályosítás után 4'-nitro-3-(3,4,5,6-tetráhidro-i6-fenil-2H-l,3-oxazin-n3-il)-propiofenon-hidrókloridot kapunk, olvadáspont 163—165 C°. 30 -14. példa. 3,4,5,6-tetrahidroJ6-fenil-2H-l,3-oxazin-.hidro>klorid, 1,5 g acetofenon és 4 g paraformaldehid elegyét 250 ml sósavas etilaoetátban az oxazinsó teljes oldódásáig főzzük. Az 1. példa szerinti további feldolgozás és etilacetátos átkristályosítás után 3-(3,4,5,6-tetrahidro-6-fenil-2H-l,3--oxazin-3-il)-propiofenon-Mdrokloridot kapunk, olvadáspont 154—155 C°. 35 40 45 50 55 60 15. példa. 27,5 g 3-benzilaminopropiofenon-hidrokloridot adagonként hozzáadunk oly Grignard-oldathoz, melyet 72 g brómbenzolfoól és 11 g magnéziumból 1 liter éterrel állítunk elő. a-fenil-a -(2--benzilaminoetil)-benzilalkoihol képződik, mely etilacetátos kristályosítás után 147^148 C°-on olvad. Palládiumszénnel való debenzilezés után «-fenil-a-(2-aminoetil)-benzilalkoholt kapunk, mely etilacetátos kristályosítás után 139—141 C°-on olvad. Az ily módon kapott a-fenil-«-(2-a;minoetil)T -benzilalkohol 7,5 g-ját 25 ml metanolban való oldás után 6 g 37%-os formaldehid 20 ml metanollal készített oldatához adjuk, majd az .elegyet közönséges hőmérsékleten éjjelen át állni hagyjuk. Az oldószert ezután ledesztüláljuk és a maradékot etilacetátban feloldjuk. Sósav hozzáadása után 3,4,i5,6-tetraMdro~6,6-difenil-2H"1,3-oxazin-hidroklorid válik ki, mely acetonitriles átkristályosítás után . 173—175 C°-on olvad. Az így kapott oxazin-hidroklorid 7,1 g-ját 3 g acetofenon és 6 g paraformaílddhid 250 ml ;?
