153060. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,4-benzotiazepin-származékok előállítására
153060 csoport és ahol, ha X —SQ2— csoport, Re és R7 járulékos oxigénhíd, C—N kötés vagy C—N kötés és N-oxid és .ahol, ha X —S02-csoport, R6 és. R 7 C—N kötés és R 4 és R 5 járulékos C—C kötés. 5 Az alkil kifejezésen vagy az alkilcsóportot önmagában vagy kombinációban (pl. alkoxiesoport) értjük, melyek legfeljebb 7 szénatomot tartalmazó egyenes- vagy elágazó láncúak le^hétnek, mint amilyenek a metil-, etil-, propil- 10 és izopropil-csoport. Ugyanez vonatkozik az alkenil és alkinil kifejezésékre, amelyeken egyenes- és elágazó láncú, egy etilénkötést és aeetillénkötést tartalmazó szénihidrogéncsoportokat értünk, melyek legfeljebb 7 szénatomot tártai- 15 máznak, ilyenek pl. az allil- és propargil-csoport. A halogén kifejezésen mind a négy halogént, nevezletesen klórt, brómot, jódot és fluort értünk, meljfek közül előnyös a bróm és klór. A találmány szerinti eljárást az jellemzi, hogy 20 a (2) általános képletű vegyületet a (3) általános képletű vegyülettel, mely képletekben Y és Z közül az egyik halogén és a másik merkaptocsoportot jelent, R, Rx és R2 jelentése a fentiek szerinti, R3 , R 4 és R 5 jelentése a fent megadott 25 és Rg jelentése amino- vagy védett amino-csoport — az esetleges védett amino-csoportról a védő-csoportot lehasítjuk, kívánt esetben az ily módon nyert (7) képletű vegyületeket melegítéssel ciklizáljuk, a nyert (4) általános képletű 30 — mely képletben R, Rí, R2 , R3, R4 és R 5 jelentése a fent megadott — ugyancsak az (1). képlet alá tartozó vegyületekből kívánt esetben egyéb, ugyancsak az (1) képlet alá tartozó vegyületeket állítunk elő oly módon, hogy azokat 35 a) hidrogénperoxiddal vagy persawal kezeljük és ily módon (15) általános képletű vegyületeket állítunk elő — mely képletben R és Rí— Rs jelentése a fent megadott, vagy b) hidrogénperoxiddal vagy persavval kezel- 40 jük és az ily módon kapott oxaziránt inert szerves oldószer jelenlétében hevítjük s ily módon (16) általános képletű vegyületeket állítunk elő , — mely 'képletben R és Rx —R 5 jelentése a fenn megadott — vagy 45 c) hidrogénperoxiddal vagy persavval kezeljük, a kapott oxaziránt inert szerves oldószer jelenlétében hevítjük és az ily módon előállított N-oxidot redukáló szerrel vagy Ranéy-nikkel katalizátor jelenlétében végrehajtott hidrogéné- 50 zéssel dezoxigénezzük, s ily móddon (17) általános képletű vegyületeket állítunk elő — mely képletben R és Rí—R5 jelentése a fent meg^adott — vagy d) hidrogénperoxiddal vagy persavval kezel- 55 jük, az ily módon kapott oxaziránt inert szerves oldószer jelenlétében hevítjük, a kapott N-oxidot redukálószerrel vagy Raney-nikkel katalizátor jelenlétében végrehajtott hidrógénezéssel dezoxigénezzük és az ily módon kapott 60 vegyületeket valamely hidrogénező katalizátor jelenlétében redukálva (18) általános képletű Vegyületeket állítunk elő — mely képletben R és Rx —R 5 jelentése a fent megadott — vagy e) perjodáttal, például valamely , alkáliper- t<% jodáttal, vagy számított mennyiségű persavval kezelve az 1 -helyzetben szulfinil-cso'portot alakítunk ki és ily módon (19) általános képletű vegyületeket állítunk elő — mely képletben R és RÍ—R5 jelentése a fent megadott —, vlagy f) lítiumalumíniumihidriddel vagy nemesfémkatalizátor jelenlétében végrehajtott hidrogénezéssel redukálva. (20) általános 'képletű vegyületeket állítunk elő — mely képletben R és R-L—R5 jelentése a fent megadott — vagy g) lítiumalumíniumhidriddel vagy nemesfémkatalizátor jelenlétében végrehajtott hidrogénezéssel redukáljuk és az ily módon kapott vegyületeket perjodáttal kezelve olyan (1) általános képletű. vegyületeket állítunk elő, mely képletben R és Jti—R5 jelentése a fent megadott, X jelentése — —SO— és R6 és R 7 jelentése .hidrogén, vagy h) lítiumalumíniumhidriddel vagy nemesfémkatalizátor jelenlétében végrehajtott hidrogénem zéssel redukáljuk és a kapott vegyületeket hidrogénperoxiddal vagy persavval oxidálva (18) általános képletű vegyületeket állítunk elő •— mely képletiben R és Rí—R5 jelentése a fent megadott — vagy i) á 2-es helyzetben hidrogénatomot tartalmazó vegyületeket hidrogénperoxiddal vagy szerves oldószer jelenlétében hevítjük, majd az ily módon nyert N-oxidot redukáló szerrel vagy persiavval kezeljük, a kapott oxaziránoikat inert Raney-nikkel katalizátor jelenlétében végrehajtott hidrogénezéssel dezoxigénezzük és az ily módon előállított 1,1,4-trioxidokat valamely alkánkarbonsav-anhidriddei kezelve (22.) általános képletű vegyületeket állítunk elő — mely képletben R, RÍ, R2 , R3 és R 5 jelentése a fent megadott — vagy j) a 2-es helyzetben hidrogénatomot tartalmazó vegyületeket hidrogénperoxiddal vagy persawal kezeljük, a kapott oxaziránokat inert szerves oldószer jelenlé/tóberi hevítjük, majd az ily módon nyert N-oxidokat redukálószerrel vagy Raney-nikkel katalizátor jelenlétében végrehajtott hidrogénezéssel dezoxigénezzük, az ily módon előállított 1,1,4-trioxidokat valamely alkánkiarbonsav^anhidriddel kezeljük és a kapott vegyületeket lítiumalumíniumhidriddei kezelve (20) általános képletű vegyületeket állítunk elő — mely képletben R és Rí—R5 jelentése a fent megadott — vagy ^ k) a 4-es helyzetben hidrogénatomot tartalmazó vegyületeket a 4-es, helyzetben alkilezzük, alkenilezzük, alkinilezzülk, acilezzük, alkilaminoalkilezzük, vagy dialkillaminoalkilezzük, vagy 1) azokat a vegyületeket, melyekben R és/vagy Rí hidrogén, nitráljuk és a fenti módszerek bármelyikével előállított bázikus vegyületeket kívánt esetben szervetlen -vagy szerves savakkal képezett sóikká alakítjuk, vagy a bázist kívánt esetben sóiból felszabadítjuk. A találmány szerinti eljárás különleges foganatosítási módja értelmében kiindulási anyagként oly (2) és (3) képletű vegyületeket használunk, melyekben Y és Z egyike halogén, másika merkapto-csoportot jelent, R hidrogén,
