153047. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szubsztituált benzimidazolok és ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények előállítására
15 153047 16 forralunk. Hűtésre szilárd, bíborvörös kristályos masszát kapunk. Ezt vízzel kirázzuk. Etanolból való átkristályosítás után 4,6 rész (59 %-os hozam) l-etil-2-trifluormetil-4,5,6,7-tetraklór-benzimidazolt nyerünk, amelynek olvadás- 5 pontja: 146—148 C°. Analízis: (C10 H 5 Cl4F 3 N 2 ), Talált: C: 34,25%, H: 1,25%, Cl: 40,50%,' F: 16,40%, N: 8,10%, Számított: C: 34,11%, H: 1,43%, Cl: 40,30%, F: 16,20%, N: 7,96%. 39. példa. A 38. példa szerint 2,3,4,5-tetraklór-6-nitro-N-butil-anilint 3,4,5,6-tetraklór-N-butil-feniléndiaminná redukálunk (78%-os- hozam). A kapott feniléndiaminszármazék olvadáspontja 42— 43 C°. A terméket trifluoreoetsavval l-butil-2-trifluormetiW.S^J-tetraklór-benzimidazollá alakítjuk át, a hozam 59%, olvadáspont: 83—84 C°. 40. példa. Analízis: (C9 H3Cl4F3N2), talált: C: 32,03%, H: 1,00%, Cl: 41,85%, N: 8,50%, Számított: C: 31,98%, H: 0,89%, Cl: 41,98%, N: 8,29%. 41. példa. 15 rész 4,5,6-triklór-2-trifluormetil-benzimidazolt 100 rész 10%-os vizes nátriumhidroxid oldatban oldunk, jégfürdőn lehűtjük és 30 perc leforgása alatt 6,5 rész dimetilsZulfátot csepegtetünk hozzá keverés közben. A reakciókeveréket 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk, lehűtjük és a szilárd anyagot kiszűrjük, a szűrőn a terméket 20%-os vizes nátriumhidroxid oldattal, végül vízzel mossuk. Szárítás után etanolból átkristályosítunk. 3,5 rész 1-metil-2-trifluormetil-4,5,6(5,6,7)-triklór-benzimidazolt kapunk, amelynek olvadáspontja: 1Q4— 195 C°. Analízis: (C9 H 4 C1 3 F 3 N 2 ), Talált: C: 35,53%, H: 1,48%, Cl: 35,27%, Számított: C: 35,62%, H: 1,33%, Cl: 35,04%, 42. példa. 7 cm átmérőjű káposztalevélből készült korongot 1 ml l-metil-2-trifluarmetil~4,5,6,7-tetraklór-jbenzimidazor vizes acetonos oldatával ecsetelünk. Az oldatok koncentrációját úgy állítjuk be, hogy a levelek kezelésének dózisa 284, 142 és 71 g hatóanyag/hektár dózisnak legyen megfelelő. Hasonlóképpen 7 cm átmérőjű káposztalevélből készült korongot 1 ml triklór-morfolino-2-trifluormetil-benzimidazol vizes acetonos oldatával ecsetelünk. Az oldatok koncentrációját úgy szabályozzuk, hogy 71, 35 és 17 g hatóanyag/hektár dózissal legyen egyenlő. Az oldatok beszáradása után az egyes levélkorongokat 9 cm átmérőjű Petri-csészébe helyezzük, és azokat második lárvaállapotú fehér káposztalepkepille lárvákkal (Pietris brassicae) kezeljük, végül a csészéket üveglemezzel fedjük be. Minden egyes koncentrációszinten három ismételt kísérletet végzünk. 48 óra eltelte után a lárvákat megvizsgáltuk és azt találtuk, hogy a lárvák minden koncentrációszinten minden egyes vegyülettel elpusztutak. Nem kezelt leveleken a lárvák semmiféle változást nem szenvedtek. / 43. példa. 14,9 rész 4-(triklór-orto-diarninofenil)-morfolint (amelyet l,2,3,4-tetraklór-5,6-dinitrobenzolból morfolinnal való reagáltatással és ezt követő redukcióval állítunk elő) 35 rész trifluoreoetsavval 3,5 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forralunk. Hűtés után nagymennyiségű vizet adunk hozzá és a kiváló barnaszínű szilárd terméket szűrjük és szárítjuk. 18 rész (90,3%) nyers triklór-morfolino-2-trifluormetil-benzimidazolt kapunk, amelynek olvadáspontja: 190'— ,200 C°. Benzolból való átkristályosítással tiszta minőségű terméket nyerünk, amelynek olvadáspontja: 221—223 C°. Analízis: (C12 H 9 C1 3 F 3 N30), Talált: C: 38,58%, H: 2,55%, Cl: 28,25%, Számított: C: 38,47%, H: 2,42%, Cl: 28,39%, 44. példa. 29 g 4,5,6-trikló'r-2-trifluormetilj benzimidazolt melegítés közben feloldunk 290 ml benzol és 10 ml abszolút etilalkohol elegyében. A melegített és kevert odathoz 50 ml abszolút etanolban oldott 2,3 g fémnátriumoldatot csepegtetünk. További 30 percig való melegítés után az oldószereket vákuumban eltávolítjuk és a maradékot 200 ml abszolút acetonban oldjuk. Az oldatot 10,9 g etilklórszénsavas észter acetonos oldatával kezeljük, végül visszafolyató hűtő alatt keverés közben 1 óra hosszat forraljuk. Hűlni hagyjuk, majd a reakciókeveréket a kiülepedett sók eltávolítása végett szűrjük. A szű-15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 25 rész 10%-os vizes nátriumhidroxidoldatban 16,2 rész 2-trifluormetil-4,5,6,7-tetraklórbenzimidazolt oldunk. Az oldathoz keverés közben 6,3 rész dimetilszulfonátot adagolunk. A 30 keverés megkönnyítése végett további 40 rész vizet adagolunk be és a reakciókeveréket 90 percig visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A forralás után a reakciókeveréket feleslegben alkalmazott 10%-os vizes nátriumhidroxid oldatba 35 öntjük és keverjük. Az oldhatatlanul maradt anyagot kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk, majd etanolból átkristályosítjuk, amikor is 8,8 rész (52%-os hozam) l-metil-2-trifluormetil-4,5, 6,7-tetraklór-benzimidazolt kapunk sárga szi- 40 lárd kristályos termék formájában, amelynek olvadáspontja 214—215 C°. 8
